Химическое равновесие замораживание

Для изучения химических равновесий применяют ряд различных методов. Одним из наиболее общих является замораживание равновесий. Метод основан на том, что при достаточно низких температурах скорость реакций падает практически до нуля. Если, например, в тугоплавкой металлической трубке заключить смесь водорода с кислородом и выдержать ее некоторое время при [c.108]

Определение состава равновесной смеси в системе углерод — водород — углеводород осуществлялось посредством приведения водорода в тепловое и химическое равновесие в нагретой углеродной трубке, быстрого замораживания и забора газовой пробы для анализа. Существуют два критических и до некоторой степени противоположных временных условия, которые необходимо выполнить, чтобы подойти к наблюдению истинного равновесного состояния. Во-первых, время, в течение которого газ доводится до полного теплового и химического равновесия с углеродной трубкой, должно быть значительным. Во-вторых, замораживание газа до комнатной температуры необходимо производить в достаточно малый промежуток времени, чтобы не смогло произойти обращения равновесия. Первое условие достаточно хорошо соблюдается, что видно из сравнения с результатами работы Мейера и Гомера [9]. Из их работы следует, что если графитовая поверхность не является достаточно гладкой с точки зрения атомных размеров (в наших исследованиях графитовые трубки определенно не были такими), то полное тепловое и, вероятно, химическое равновесие наступает в среднем после одного столкновения газовой молекулы с поверхностью. Большая поверхностная неоднородность обычного графита делает маловероятным тот факт, что отдельная молекула вернется в газовую фазу после одного столкновения более вероятно, что молекула совершает многочисленные короткие передвижения от одного участка поверхности к другому и каждое из них приближает систему к равновесию. Таким образом, если время контакта достаточно велико и позволяет каждой молекуле совершить множество столкновений с горячей поверхностью углеродной трубки, то установится полное тепловое и химическое равновесие. [c.309]

Мы уже видели, что наличие такого катализатора, как пары воды, способствует установлению теплового равновесия за счет дезактивации молекул с возбужденными колебаниями при столкновениях. Поэтому следует ожидать, что рассмотренное выше увеличение степени диссоциации будет меньше при горении в присутствии влаги или водорода. Так, для обычных топлив эффект увеличения степени диссоциации гораздо менее заметен. При определении степени диссоциации следует помнить, что химический анализ продуктов горения вряд ли может показать истинный состав смеси в тот момент, когда выхлопные газы покидают двигатель, поскольку степень диссоциации будет уменьшаться в течение накопления пробы за счет установления полного равновесия. Замораживание нри тех условиях, которые существуют в самом [c.211]

Для изучения химических равновесий применяется ряд различных методов. Одним из наиболее общих является замораживание равновесий. Метод основан на [c.132]

Новой областью применения метода проведения процесса при очень высокой температуре с последующим замораживанием системы в состоянии равновесия, соответствующего этой температуре, являются превращения с участием плазмы. Использование плазменных горелок (Г > 5000 К) обеспечило дополнительные возможности осуществления химических процессов. С их помощью можно [c.376]

При этом образуется окрашенное в черный цвет пирофорное вещество, по составу близкое к РеО. В то же время полученная таким путем закись железа не является стехиометрическим соединением состава 1 1. Как показали физико-химические исследования [4, с. 89 5], область существования закиси железа стехиометрического состава (1 1) лежит вне области гомогенности, отвечающей веществу, которое принято считать закисью железа. Оксид РеО стехиометрического состава можно получить в системе Ре—О лишь при высокой температуре с последующей закалкой (быстрое охлаждение) для замораживания равновесия. Если охлаждение оказывается недостаточно быстрым, происходит диспропорционирование [c.122]

Температурная остановка (б—г, см. рис. 29) влечет за собой качественное изменение процесса диффузионного обмена водой между клетками и окружающей их жидкой фазой. Во-первых, вследствие образования внутриклеточных кристаллов исчезает концентрационное пересыщение внеклеточной среды по сравнению с внутриклеточной, поэтому на первом этапе охлаждения (а—б, см. рис. 29) клетки слабо обезвоживаются и деформируются. Внутриклеточные кристаллы, как и внеклеточные, в период адаптации находятся в термодинамическом равновесии с окружающей их средой. Разность химических потенциалов воды вне и внутри клетки, являющаяся движущей силой ее обезвоживания, в рассматриваемом случае определяется только разностью средних кривизн внеклеточных и внутриклеточных (1/а) кристаллов. При этом предполагают, что возникшие при замораживании на первом этапе охлаждения внутриклеточные кристаллы рекристаллизуются в один кристалл значительно медленнее, чем перераспределяется растворитель между клеткой и окружающей ее средой. [c.66]

Для изучения химических равновесий применяется ряд различных методов. Одним из наиболее общих является замораживание равновесий. Метод основан на том, что при достаточно низких температурах скорость реакций падает практически до нуля. Если, например, в тугоплавкой металлической трубке поместить смесь водорода с кислородом и выдержать ее некоторое время при 2500 °С, то установится соответствующее этой температуре равновесие между исходными газами и водяным паром. При очень быстром охлаждении трубки равнобесие не успевает сместиться, а в дальнейшем оно не смещается из-за крайне малой скорости реакции при низких температурах. Благодаря этому анализ содержимого трубки даст результаты, соответствующие положению равновесия при 2500 °С. Для контроля опыт повторяют, достигая равновесия с другой стороны — в нашем примере, вводя первоначально в трубку не смесь водорода с кислородом, а воду. Результаты обоих опытов должны совпасть, так как одно и то же положение равновесия одинаково достижимо с обеих сторон. [c.130]

Кг04 определяется концентрацией N02, температурой и давлением газа. При уменьшении скорости рекомбинации N0 вследствие замораживания энергии на химических степенях свободы температура падает. В определенных условиях падение температуры может сдвинуть равновесие первой стадии в сторону образования N204 так, что концентрация N204 в неравновесном потоке окажется выше замороженной концентрации. [c.179]

Для нас теперь ясно, что с изменением температуры относительная устойчивость отдельных ступеней окисления меняется при высоких температурах наиболее характерным является самый простой посоставу окисел N0 (двухатомная молекула), и только при снижении температуры постепенно начинают играть все большую роль окислы, имеющие молекулы более сложного состава (многоатомные). Очень часто тот или иной окисел в известных температурных условиях не способен существовать в химически чистом виде, но может находиться только в равновесии с продуктами своего распада, дисмутации, полимеризации. Мы разобрались в многообразии процессов, к которым способны окислы азота, и представляем себе теперь, насколько сложными могут быть случаи наложения процессов друг на друга. Ясно для нас и важное положение о необходимости изучения каждого окисла не только в отдельности, но и как члена всей плеяды окислов, взятой в целом. Всего этого, конечно, недостаточно, чтобы овладеть поведением окислов азота на практике. Действительно, за сложной и поучительной, полной содержания картиной энтальпических иэнтропических характеристик, дающих сведения о возможных равновесиях, лежит еще целая область важных проблем, связанных с удивительными явлениями замораживания и размораживания реакций, с вопросами о медленных и быстрых реакциях. Наконец, совсем незатронутыми остались все детали фактических промежуточных стадий сложного процесса перестройки молекул. [c.346]

Из рассмотренного материала вытекает, что понятие устойчивости пленкиобразующей дисперсии требует предварительной конкретизации типа коагулирующего воздействия. Например, достаточно устойчивые к электролитам дисперсии могут быть одновременно неустойчивыми к термокоагуляции, а устойчивые к термокоагуляции — неустойчивыми к замораживанию и т. д. В некоторых случаях, например при хранении, возможно воздействие одновременно нескольких факторов коагуляции. Причины изменений, происходящих в дисперсиях при длительном хранении и приводящие к потере ими устойчивости вплоть до полной коагуляции, могут быть химическими и коллоидно-химическими. К первым относятся процессы гидролиза полимера (например, в случае дисперсий полихлоропрена и поливинилацетата), окислительной сшивки (латексы бутадиен-сти-рольных сополимеров и полибутадиена), биоразрушения ПАВ и др. Ко вторым относятся процессы медленной коагуляции, смещения адсорбционного равновесия при уплотнении осадков в расслаивающихся дисперсиях, гетерокоагуляция в смешанных дисперсиях и т. д. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология