Хлориды внедрение в графит

Изучены соединения внедрения в графит щелочных металлов, а также (путем замещения атомов металлов) аммиака, хлорида железа, хлорида алюминия и других молекул. [c.42]

Из нескольких десятков уже изученных хлоридов (другие галогениды почти не изучались) около половины в графит внедряются, а остальные не внедряются. Хотя какая-либо общая зависимость тенденции к внедрению от состава при этом четко не выявляется, однако во многих случаях она совпадает с наличием у соответствующей молекулы электроноакцепторной функции. Например, АзС1з продуктов внедрения не образует, а А1С1з образует. Вместе с тем несомненно играют роль и какие-то другие факторы. Непонятно, например, почему хлориды V, 8т, Ей, 0(1, Оу и Ь в графит внедряются, а хлориды 8с, Ьа, Се, Рг, Ыс1 и Ег не внедряются. [c.505]

Крофтом [333, 334] исследована способность большого числа хлоридов металлов образовывать молекулярные соединения с графитом. Получено около 30 новых молекулярных соединений типа слоистых решеток и выяснены условия, необходимые для их образования. Аналогичные исследования проводились Вик-кери и Кемпбеллом [335] для графита и редкоземельных элементов. Внедрением в графит хлорида галлия и хлорида индия занимались Рюдорф и Ландель [336]. Каули и Айберс [337] исследовали приготовленное ими соединение графита с хлорным железом. Ими было найдено, что монослои РеСЬ параллельны и расположены между последовательными параллельными плоскостями атомов углерода. Угол между осями а графита и РеСЬ составляет 30°. Кроме упомянутых, опубликованы результаты ряда исследований в этой области [255, 334 338-343]. [c.409]

Внедрение йода в графит наблюдать не удалось однако молекулы J I способны проникать в пространство между углеродными сетками графита. Имеются основания полагать, что парциальная свободная энергия образования йодида графита слегка положительна, в то время как для бромида и хлорида она, согласно измерениям, имеет хотя и небольшое, но отрицательное значение при концентрации галогена, отвечающей формуле С12Х (т. е. еще до наступления насыщения). [c.376]

Увеличение расстояний между слоями, обусловленное внедрением хлоридов, описано Крофтом [199—201]. В том случае, когда для эксперимента используются добавки переменной валентности, в слои нитрида бора внедряются хлориды более низкой валентности, чем в графит. В качестве примера следует упомянуть 5Ь "и ul. в нитрид бора внедряется также N2H4. Кристаллы СгС1з и AIB2 тоже образуют соединения внедрения с пятихлористым молибденом и аммиаком соответственно. [c.155]

Подробно изучен также синтез бромистого водорода в присутствии угольных катализаторов. В недавно опубликованной работе Штумп и Рюдорф [26] установили, что этот процесс является реакцией акцепторного типа, протекающей через промежуточное образование адсорбированного иона Вг , которое зависит от наличия электронов в зоне проводимости. Этот вывод основан на изучении реакции в присутствии чистого графита и катализатора, содержащего хлориды металлов, внедренные между плоскостями графита. В последнем случае катализатор представлял собой сэндвичевую структуру, в которой хлорид металла, по-видимому, вел себя как акцептор электронов, тем самым уменьшая скорость реакции. Эти выводы далее получили подтверждение в работе [44], где показано, что бром на таких сэндвичевых соединениях хемосорбируется слабее, чем на чистом графите. Кроме того, данные [25] показывают, что синтез бромистого водорода ускоряется благодаря наличию поверхностных соединений, которые могут быть удалены при графитизации. Можно предположить, что поверхностные кислородные комплексы оттягивают электроны из зоны проводимости угля и, таким образом, тормозят реакцию, протекающую через образование иона Вг . Выводы работ [26, 45] основываются на величинах энергии активации, тогда как в работе [25] константы скорости были измерены только при одной температуре. Смит [21] установил, в согласии с данными [25], что синтез НВг замедляется поверхностными кислородными комплексами, образующимися на угольных катализаторах. Доводом против предложенной в работах [26, 44] гипотезы является также то, что образование сэндвичевых соединений нарушает решетку графита, изменяя тем самым его электронные свойства. [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология