Хлористый ионизация

Эти результаты, полученные с хлористым галлием и галоидными солями алюминия, указывают на легкое образование сравнительно стойких продуктов присоединения галоидных алкилов к катализатору Фриделя-Крафтса 1 1. Эти продукты присоединения, по-видимому, существуют первоначально в неионизированной форме и ионизируются только очень медленно, если вообще ионизируются. Отсюда следует, что реакция Фриделя—Крафтса с галоидалкилами, вероятно, включает образование этих продуктов присоединения, причем ионизация возможная, но отнюдь не необходимая вторая стадия (ЬХХУ) [c.434]

Аномально высокая подвижность иона гидроксония, правда, меньшая, чем в водных растворах, сохраняется в метиловом и этиловом спиртах, но в других растворителях не наблюдается. Отсюда следует, что сольватирован-ный протон в неводных растворителях переносит электричество обычным путем, т. е. путем непосредственного движения по направлению к катоду, и лишь в спиртовых растворах протон получает возможность более выгодного движения (цепной, или эстафетный механизм). По-видимому, ионизация (диссоциация), например, хлористого водорода в спиртовом растворе происходит по уравнению [c.442]

Сила кислот зависит от природы растворителя. Например, хлористый водород, растворенный в бензоле, почти не проводит электрического тока, в то зремя как водный раствор НС1 — сильная кислота. Вода в отличие от бензола интенсивно ионизирует молекулы хлористого водорода. Доказано, что ионизации в растворе подвергаются не сами кислоты, а продукты, их взаимодействия с растворителем, например [c.230]

Весьма распространены газовые электроды сравнения — водородный, хлорный, кислородный. В таких электродах газ пропускают через электролит. Электрический контакт с внешней цепью осуществляется с помощью инертного по отношению к газу проводника тока. В случае водородного и кислородного электродов применяется платина, а в случае хлорного — графит. В растворе электролита, через который пропускают газ, протекает окислительно-восстановительная реакция с диссоциацией газа на атомы и их ионизацией. Например, в хлорном электроде сравнения хлор, адсорбируясь иа графите, погруженном в расплав или водный раствор хлористой соли, диссоциирует С12 2С1, а ато- [c.190]

В водных растворах не обнаружено различия в ионизации хлористого, бромистого и иодистого калия однако в жидком аммиаке наблюдается заметное различие. В жидком аммиаке, диэлектрическая постоянная которого равна 22, тенденция к сольватации слабее. Константы диссоциации иодистого и хлористого калия в жидком аммиаке при —34° С равны соответственно 4,2.10- и 8,7. Ю- . [c.347]

В результате был сделан вывод, что поверхностная проводимость шабазита в растворе хлористого натрия связана с ионизацией фиксированных поверхностных анионов, а не с адсорбцией соли из внешнего раствора. На поверхностную проводимость может также влиять поглощение солей поверхностным слоем геля [34]. [c.418]

При нагревании комплекс диссоциирует на компоненты Механизм активирующего действия хлористого алюминия А И Титов представляет следующим образом Алюминий, благодаря своей резко выраженной координационной ненасыщенности в галоидных солях, производит глубокое поляризующее действие на молекулы, способные подвергаться деформации, и может даже вызвать их ионизацию [c.408]

Это явление объясняется постепенным увеличением концентрации ионов 1С1 в, которая, соответственно закону действующих масс, противодействует первичной ионизации и этим уменьшает скорость реакции. Замедление реакции, конечно, усиливается при введении в реакционную среду соли, содержащей такой же анион, например хлористого лития. Этот эффект является ощутимым в случае реакций, протекающих по механизму S l. В реакциях, протекающих по механизму S 2, концентрация ионов С1 з в [c.548]

На достаточном удалении от равновесного потенциала ско рость анодной реакции не зависит от концентрации хлора. Вблизи равновесного потенциала такая зависимость имеет место (см. рис. 47). К сожалению, в литературе имеется очень-мало данных о кинетике катодной реакции восстановления хлора. В работе [97], где исследовалась кинетика ионизации молекулярного хлора на пирографите, был установлен первый порядок по концентрации хлора и нулевой порядок по хлор-иону. Величина наклона катодной тафелевской кривой близка к, 120 мВ. В работе [108] восстановление хлора изучалось в растворе хлористого цинка. В области малых поляризаций наклон-поляризационной кривой близок к 40 мВ и возрастает до 120 мВ при сдвиге потенциала в катодную сторону. Реакция имеет первый порядок по концентрации хлора. [c.125]

Исходным веществом была соль — хлористый аммоний (или хлористый гидроксоний) и она исчезла при реакции Следовательно, нельзя утверждать, что сущность рассмотренной реакции между кислотой и основанием состоит в образовании соли. Она сводится к образованию неионизированных молекул растворителя и является обращением процесса ионизации его молекул. Такая реакция характерна для взаимодействия между ионизированными кислотами и основаниями в растворителях, молекулы которых также частично распадаются на ионы. Образование же соли характерно только для взаимодействия между неионизированными молекулами кислоты и основания. [c.117]

По мнению названных авторов, ионизация хлористого тионила в жидкой двуокиси серы протекает по уравнению [c.209]

Теплота образования кристаллического хлористого аммония из газообразного аммиака и хлористого водорода равна Вки с Для того чтобы преодолеть силы, связывающие ионы в кристалле, и получить газообразные ионы и С1, надо затратить энергию О (энергия решетки). Чтобы оторвать протон от иона аммония, требуется затратить энергию, равную искомой величине Рт - К исходному состоянию придем, если из газообразных ионов водорода и хлора получим молекулу газообразного хлористого водорода. При этом выделится энергия ионизации хлористого водорода /на- По первому началу термодинамики сумма всех изменений энергии равна нулю [c.262]

Влияние температуры. Температура, необходимая для того, чтобы данная кислота могла активировать парафины, определяет степень, до которой будет идти такая активация в реакции алкилирования. Роль температуры в отношении ионизации сложных эфиров, образованных олефином и кислотой, уже указывалась. В общем случае чем быстрее происходит ионизация олефина, тем более вероятно, что будут получаться ионы, а следовательно, и олефины, соответствующие исходному парафину. В результате этого сложность алкилата возрастает. Сочетание хлористый алюминий — хлористый водород наиболее активно в этом отношении, и потому алкилаты, полученные с этим катализатором, более сложны, чем получепные с катализаторами, обладающими более умеренным действием при прочих равных условиях. Катализатор хлористый алюминий — хлористый водород, разумеется, более действенный в отношении провоцирования Других реакций образовавшихся первичных продуктов. Этого одного уже достаточно для того, чтобы алкилаты, полученные при помощи этого катализатора, были более сложными. [c.38]

Степень электризации тел увеличивается с увеличением удельной поверхности. Особое значение имеет электризация дисперсных систем (аэрозолей), состоящих из частиц твердых и жидких веществ, распределенных в воздухе. Защита от статического электричества — одно из важнейших мероприятий пожарной безопасности. В зависимости от конкретных условий предусматриваются следующие меры защиты технологического оборудования от статического электричества заземление оборудования, резервуаров и коммуникаций добавление в электризующуюся среду материалов, повышающих проводимость (графит, сажа, хлористый кальций, поваренная соль и т. д.) увеличение относительной влажности воздуха (и ионизация среды) в опасных местах или увлажнение электризующегося вещества очистка газов от взвешенных, жидких и твердых частиц заполнение аппаратов и оборудования инертным газом. [c.26]

В связи с тем что анионы состоят обычно из элементов с высоким потенциалом ионизации, непосредственное их влияние на температуру разряда незначительно. Однако анионы определяют скорость и последовательность испарения пробы в целом или отдельных ее примесей, оказывая тем самым существенное влияние на температуру разряда, возбуждение атомов и их удаление из светящегося облака. Хлористый, бромистый и иодистый калий по своему влиянию различаются незначительно. Однако наибольшая величина почернения чаще наблюдается с хлористым калием. Фториды по эффективности близки к хлоридам. [c.83]

Гетерогенный катализ применяется главным образом при газофазном хлорировании. В качестве катализаторов используют активированный уголь, пемзу, отбеливающие земли и т. п., пропитанные металлическими солями, особенно медными. В соответствии с теорией Тэйлора их действие основано на способности их активных центров вызывать ионизацию хлора. Гетерогенное каталитическое хлорирование протекает по криптоионному механизму и нечувствительно к обрыву цепи, особенно если оп вызывается кислородом. Благодаря этой нечувствительности к кислороду становится возможной разработка такого процесса хлорирования, при котором хлор будет использоваться целиком именно потому, что процесс будет проходить в присутствии кислорода. При этом применяются такие контактные массы, которые делают возможным превращение образовавшегося хлористого водорода под воздействием кислорода в воду и хлор [,5]. [c.113]

Бромистый и иодистый метил также образуют стойкие продукты присоединения 1 1 при низких температурах. Растворенный хлористый галлий очень медленно обменивается с бромистым метилом. При —80° обмен составляет примерно 2% за 24 часа и 25% за 10 дней. Это, несомненно, исключает наличие быстрой и подвижной ионизации. Действительно, так как обмен может протекать по механизму без предварительной ионизации (ЬХХТУ), то даже небольшая наблюдаемая скорость обмена не [c.433]

Выделение хлористого водорода из растворов хлористого аллйй в алкилхлоридах при скоростях, сильно увеличиваюйа йхся в ряду метил, этил, изопропил, трет-бутил, означает, что скорости ионизации этих галоидпроизводных в соответствующие карбояий-иопЫ должны игра гь очень важную роль в суммарной реакции [62]. Хотя нет сообщений об изу- [c.436]

Хлористый алюминий катализирует реакцию фосгена с ароматическими соединениями, однако не наблюдается обмена, так что, очевидно, не происходит ионизации [158]. При ацилировании толуола образуется только -изомер [246]. Отсутствие, о-изомера указывает на большие пространственные затруднения, сильно отличающиеся от наблюдаемых в случае 2,4,6-трибромбензоилхлорида их было бы трудно понять, если бы атакующей группой был свободный ион ацилония НСО" . Наконец, эти [c.456]

Электролитическая ионизация вызывается взаимодействием полярных молекул растворителя с частицами растворяемого вещества. Это взаимодействие приводит к поляризации даже преимущественно ковалентных связей, как, например, в хлористом водороде. При растворении этого газа в воде происходит образование ионов водорода и хлора за счет ослабления связи Н—С1 в среде с большой диэлектрической постоянной. Переход ионов в раствор сопровожда- егся их гидратацией [c.256]

Как уже указывалось, при анодном растворении сплава с ионизацией обеих составляющих может осуществляться одновременное восстановление ионов благородного компонента. Конечный результат такого процесса, а именно ионы неблагород1юго компонента в растворе и благородный компонент в собственной фазе на поверхности разрушающего сплава, ничем не отличается от конечного процесса селективного растворения. Поэтому этот вид растворения называется псевдо-селективным. Обесцинкование латуней в хлористых растворах представляет собой наиболее широко известный пример такого разрушения. [c.213]

В литературе есть подробные обзоры, посвященные этому вопро су [1, 21. Алкилирование легко осуществить в присутствии различ ных катализаторов, таких, как хлористый алюминий, серная и фосфорная кислоты, хлористый цинк, и с различными алкилирующими агентами, например олефинами, спиртами и галогенпроизводными. Замещение происходит настолько легко, что втор-, трет- и бен-зилгалогениды иногда можно применять без катализаторов. Контроль за кинетикой (см. гл. 1. Алканы, циклоалканы и арены , разд. Г.1) позволяет получить смеси о- и п-алкилфенолов, причем часто в тех случях, когда в галогенпроизводном или в сольватной оболочке реагирующих частиц имеется объемный заместитель, преобладает иара-изомер. В отсутствие катализатора замещение фенолов алкилгалогенидами, по-видимому, происходит без ионизации галогенпроизводного [3] [c.308]

Я рассматриваю реакцию аммиака с хлористым водородом как нуклеофильное замоп1,еш1е, а именно бимолекулярное, если реакция проводится в инертном растворителе типа н-гексапа. Однако, к сожалению, по крайней мере один из основных критериев, позволяющих установить, что реакция протекает по 81 2-механизму, отсутствует для этого процесса. Будучи достаточно смелым, я могу принять, что и в воде, в которой сухой хлористый водород растворяется, давая то, что мы называем соляной кислотой (но в действительности содержит НдО и С1 ), реакция в основном все равно будет протекать по 8н2-механизму. Я утверждаю это потому, что наряду с другими аргументами имею в виду, что хлористый водород (свободный от воды) растворяется в гексане, не образуя ионов Это утвернодение правильно, а) Нарисуйте перенос протона от хлористого водорода к аммиаку и воде, рассматривая эти реакции как 8м2-процессы. б) Какой из критериев 8] 2-реакций нельзя наблюдать в этих процессах в) С точки зрения исследователя отсутствие ионизации сухого хлористого водорода в алканах исключает возможность протекания этих реакций по 8л1-механизму. Каково основание для такого заключения [c.211]

Реакция SOa с инсулином может служить примером зависимости реакции от условий [51]. Так, при pH 2,8—5,5 реакция протекает медленно и происходит разрыв только одной дисульфидной связи при pH 6,2—7,2 реакция протекает значительно быстрее и разрываются две дисульфидные связи, а при pH > 7,2 благодаря ионизации тиоловых групп реакция становится обратимой при pH 9 происходит разрыв только 0,4 эквивалента дисульфидных связей. Реакция восстановления может быть доведена до конца при pH 6,5— 7,0 в 8 Л4 растворе мочевины и 3 М растворе хлористого гуа-нидиния, а при pH 7,0—9,0 —в присутствии гидроокиси фе-нилртути (II). [c.173]

Для объяснения сказанного теория электролитической диссоциации или ионизации предполагает, что все электролиты (кислоты, основания, соли) в водных растворах расщеплены на электрически заряженные атомы или атомные группы, называемые ионами. Так, напри.мер, в водно.м растворе хлористого натрия содержатся не молекулы его, а лоложительно заряженные ионы натрия и отрицательно за(ряженные ионы хлора [c.17]

Хотя установлено, что большая часть кислот, оснований и солей является ионогенами, однако степень ионизации их водных растворов весьма различна. Так, граммолекула хлористого водорода, растворенная в 10 л 1воды, содержит приблизительно в 70 раз больше водородных ионов, чем эквивалентное количество уксусной кислоты той же концентрации то же самое соотношение применимо к растворам гидроокиси натрия и гидроокиси аммония. Так как сила кислоты или основания определяется степенью их ионизации, то хлористоводородная кислота приблизительно в 70 раз сильнее, чем уксз/сная кислота, а гидроокись натрия или калия приблизительно в 70 раз сильнее, чем гидроокись ам.мония. [c.19]

Таково же действие а амонийной соли на ионизацию гидроокиси аммония. Согласно табл. 8 (стр. 37) произведение растворимости гидроокиси железа равно 1,1-10"" , а гидроокиси магния 1,2-10 . Эти числовые значения показывают, что требуется лишь крайне низкая концентрация гидроксильных ионов, чтобы было достигнуто произведение растворимости гидроокиси железа, и во много раз большая концентрация их для достижения произведения растворимости гидроокиси магния. Если прибавить гидроокись аммония к раствору, содержащему ионы трехвалентного железа и магния, то выпадет осадок гидроокисей как железа, так и магния. Но при прибавлении к раствору достаточного количества хлористого ммония ионизация осно-.вания будет понижена точно так же, как (понижается ионизация уксусной кислоты в присутствии ацетата натрия, лричем в таких размерах, что. магний не будет осажден, хотя осаждение железа будет практически полным. [c.65]

Главными компонентами эфирных растворов является эфират хлористого или бромистого алюминия А1Хз-Э или кислотный ионный компллекс НЭ+-Л1Х4- (X—С1 или Вг). Особенности электродных процессов в эфирных электролитах в первую очередь определяются электролитными свойствами и природой ионизации эфирата алюминия, что, естественно, связано с составом электролита. В случае растворов диэтилового эфира, в среде которого галогениды алюминия наиболее стабильны, эфират хлорида алюминия диссоциирует по схеме (1—696) [204, 12] [c.87]

КНСаО (0,04 мол. раствор в присутствии инертных солей, например 0,04—3,54 N раствора хлористого калия максимальная константа ионизации 19,1-Ю" при 1 г-моле в 1 л) [c.228]

Опыт подтверждает сказанное. Так, например, добавление азотчокислого калия ускоряет разложение диазоуксусного эфира, если реакция пр вводится в присутствии уксусной кислоты, и замедляет, если источником ионов гидроксония служит ионизация гидратированных ионов хрома. Абсолютная величина электролитических эффектов зависит от конкретных условий Присутствие 0,1 -НОЛЯ хлористого калия ускоряет инверсию сахарозы на 4% (при наличии 0,1 моля хлористого водорода в качестве катализатора). В данном случае проявляется первичный электролитический эффект. Та же соль с 0,1 жоляуксусной кислоты ускоряет эту реакцию на 40% за счет вторичного электролитического эффекта. [c.104]

По мнению Нейкама и соавторов, значительное расхождение полученных ими результатов с данными в табл. 3.1 могут быть обусловлены нестабильностью характеристик электрода сравнения, который применяли Пиш и Янг. Этот электрод содержит объемы воды и ацетонитрила, соединенные между собой водным раствором хлористого калия. Отклонения измеряемых потенциалов от истинных значений, вероятно, вызваны осаждением хлористого калия, не растворимого в ацетонитриле, со стороны неводного раствора, что обусловливает повышение сопротивления раствора. Обнаружено, что для метилзамещенных соединений экспериментальные значения потенциалов полуволны окисления лучше коррелируют с потенциалами ионизации, чем с расчетными параметрами молекулярных орбиталей. По-видимому, это обусловлено трудностями расчетов, а не экспериментальными затруднениями при определении потенциалов полуволны и ионизационных потенциалов. [c.121]

На подходящих конкурирующих реакциях было показано [46], что существует значительная разница в легкости, с которой нафтены и изонарафины реагируют в ионных системах. По этому признаку они располагаются в ряд метилциклопентан > 2-метилпентан > изопентан > изобутан > метилциклогексан. Это тот же самый порядок, который наблюдался при измерении скоростей ионизации соответствующих третичных хлористых алкилов [8]. Сходство между ионизацией хлора и отрывом гидрид-иона очевидно. [c.41]

Ионный характер полимеризации при использовании приведенных выше катализаторов доказывается, например, наблюдаемым увеличением скорости реакций в полярных растворителях [224, 219]. Это вполне соответствует увеличенной ионизации, обнаруженной у хлористого трифенилметила в растворителях с повышенной диэлектрической постоянной [225]. Однако, как отметил Пеппер [202], не всегда ясно, оказывает растворитель полярное или сокаталитическое действие. В некоторых случаях оба действия, цо-видимому, проявляются вместе (например, при полимеризации стирола с четыреххлористым оловом, которая не происходит в четыреххлористом углероде, но осуществляется в хлористом этиле, и даже более быстро, чем в дихлорэтане) [202]. Изменение скорости реакции соответствует порядку увеличения диэлектрической постоянной, хотя мы и не ожидаем, чтобы сокаталитическое действие было наибольшим в последнем из перечисленных растворителей. [c.249]

Так как ионы в водных растворах гидратированы, то следует считать, что образующиеся ионы № и X быстро сольватируются молекулами воды. Поскольку ионизация метилгалогенидов — это процесс, требующий больших затрат энергии, то представленная выше схема (т. е. диссоциация на свободные ионы с последующей быстрой сольватацией) маловероятна. Более правдоподобна модель, согласно которой критический комплекс в переходном состоянии — это система, состоящая из сильно полярной молекулы растворенного вещества, тесно связанной с окружающими ее (m -f ге -f- 1) молекулами воды. Эта система затем случайным образом распадается на органический продукт реакции СН3ОН и сольватированные ионы [Н, тНаО]" " и [X, reHjO] . К этой гипотезе мы еще вернемся при рассмотрении гидролиза. Для некоторых органических субстратов реакция осуществляется по мономолекулярному механизму. Именно так происходит, например, гидролиз бензгидрилхлорида [65] и третичного хлористого бутила [27] в водном этаноле и водном ацетоне, когда скорость не зависит от концентрации ионов ОН и O-. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология