Хлористый поляризация

Сильная поляризация наблюдается на металлах (платина, золото, ртуть), в растворах солей щелочных металлов, например на ртутном электроде, который опущен в 0,1 н. раствор хлористого калия, тщательно очищенный от кислорода и других окислителей. Ртуть практически не отдает своих ионов раствору, а отсутствие ионов ртути в растворе делает невозможным и выделение их на электроде. Выделение водорода из нейтрального раствора возможно лишь при значительном отрицательном потенциале электрода. Выделение калия из 0,1 н. раствора требует еще большего отрицательного потенциала (ф = —2,983 в). [c.612]

Эффективный заряд можно рассматривать как меру поляризации ковалентной связи. Так, расчет, осуществленный на основании рентгеновских спектров поглощения, для хлористого водорода дал следующие значения бн = +0,2, бо =i == —0,2. Можио сказать, что связь в молекуле НС1 примерно на 20%5 [c.72]

Пористую основу положительного электрода заполняют гидратом закиси никеля, а отрицательного — гидроокисью кадмия. Для этого пластины сначала пропитывают горячими концентрированными растворами азотнокислого никеля и хлористого кадмия, а затем после кристаллизации соли обрабатывают раствором щелочи и тщательно промывают очищенной водой. Промытые пластины высушивают при 100 °С и повторяют операцию пропитки еще 2—3 раза. Для ускорения процесса после пропитки основы в растворе Ni(N0a)2 рекомендуется в течение 10—20 мин проводить катодную поляризацию электродов в 25%-ном растворе едкого кали при плотности тока 8—10 А/дм . [c.99]

Для железнения применяют растворы сернокислой, хлористой и борфтористоводородной солей двухвалентного железа. Характер электродных процессов и свойства осадков железа в значительной степени зависят от температуры электролита. При комнатной температуре процесс протекает при резко выраженной катодной поляризации, причем потенциал осаждения железа электроотрицательнее потенциалов осаждения никеля и кобальта. Так как перенапряжение водорода на железе невелико, то уже при небольшой сравнительно кислотности (pH = 1—2) из холодного электролита металл осаждается на катоде с очень низким выходом по току. [c.412]

Нормальный потенциал никеля примерно на 0,1 В электроотрицательнее потенциала олова, причем катодная поляризация при электроосаждении никеля выражена значительно резче, чем прп электролизе сернокислой или хлористой солей олова. Если к хлористому электролиту добавить фториды натрия и аммония, то стационарный и катодный (до некоторой ) потенциалы олова приобретают более электроотрицательные значения, чем потен- [c.437]

Другая отличительная особенность соединений типа хлористого винила заключается в их повышенной склонности к полимеризации. Это обусловлено влиянием атома галогена, вызывающего поляризацию кратной связи (стр. 33,34). [c.100]

Это означает, что по прошествии короткого времени, когда на платиновых электродах появляются заметные следы металлического никеля и адсорбированного молекулярного хлора, возникшая встречная ЭДС поляризации никель-хлорного элемента препятствует дальнейшему прохождению электрического тока от внешнего источника. Как показывает опыт, электролиз раствора хлористого [c.152]

В источниках тока с хлористым тионилом концентрационная поляризация возникает при больших плогностях разрядного тока из-за замедленности стадии отвода продуктов реакции от поверхности углеродного инертного электрода. [c.21]

Измерения проводились на мембранных электродах, изготовляемых следующим образом. Из образца карбонатной породы изготавливали шлиф и под микроскопом выбирали участок шлифа без пор и трещин. Выбранную часть шлифа приклеивали к торцу стеклянной трубки. Внутрь трубки наливали насыщенный раствор хлористого кальция и помещали поляризующий платиновый электрод. Изготовленный таким образом электрод погружали в исследуемый раствор. Поляризацию электрода производили по- [c.36]

В предыдущем разделе [формула (В.28)] в качестве примера приведена молекула хлористого водорода. Связь в этой молекуле очень сильно поляризована (примерно на 18% ионная связь), в органических же соединениях степень поляризации в большинстве случаев значительно меньше. [c.198]

Под влиянием положительного индуктивного эффекта алкильных групп (- -/)в олефинах происходит поляризация двойной связи, сопровождающаяся появлением —в-заряда у наиболее гидрогенизированного атома углерода, который выступает в качестве акцептора протона. При этом образуется карбонатной, более устойчивый, чем карбокатион, который мог бы возникнуть при присоединении протона к наименее гидрогенизированному атому углерода при двойной связи. Ниже в качестве примера приведена схема присоединения хлористого водорода к пропилену. [c.63]

Хлористый алкил наливают в трубку, трубку помещают в поляриметр и находят, что плоскость поляризации повернута вправо, т. е. продуктом является (-(-) 1-хлор-2-метилбутан. Так как (—)-2-метилбутанол-1 имеет конфигурацию III, то (+)-1-хлор 2-метилбутан должен иметь конфигурацию IV. [c.214]

Галогеналкилы в присутствии катализаторов типа хлористого алюминия, хлористого цинка, трехфтористого бора и др. испытывают поляризацию, подобную поляризации молекулы галогена при этом на углеводородной части галогеналкила индуцируется положительный заряд [c.119]

Марковым [159] исследована катодная поляризация при осаждении меди из растворов хлорида меди (1) в метиловом, этиловом и изопропиловом спиртах методом стационарных поляризационных кривых. Имея внешнее сходство, поляризационные кривые отличаются величиной перенапряжения и предельной плотности тока. Изменение величины предельной плотности тока при замене растворителя автор объясняет изменением вязкости среды. Зависимости, построенные в координатах —IgU—i/i np), дают угол наклона 60 мВ, имеется линейная зависимость предельного тока от коицентрации хлористой меди, что позволяет сделать вывод о диффузионном характере процесса электроосаждеиия меди. [c.46]

Выход по току сплава Со — Ки снижается с увеличением концентрации рутения в электролите, что связано с уменьшением перенапряжения водорода. Хлористый аммоний, изменяя катодную поляризацию, значительно улучшает сцепление покрытий с подложкой, даже при больших толщинах (30—40 мкм). Без этой добавки покрытия при толщине 1 мкм легко отслаиваются. [c.111]

Качественный полярографический анализ. Чтобы установить, например, присутствие ионов кадмия в растворе, к испытуемому раствору прибавляют хлористый аммоний и затем погружают в раствор электроды, которые соединяют с источником постоянного тока. Вначале к электродам прилагают малое напряжение, которое постепенно увеличивают, непрерывно наблюдая за силой тока, проходящего через раствор. Результаты наблюдений записывают в виде кривой зависимости г от и. Ток через раствор электролита практически не идет до тех пор, пока не будет приложено напряжение, достаточное для выделения продуктов электролиза, т. е. необходимое для преодоления э. д. с. поляризации. При отсутствии кадмия ток будет идти через раствор только при высоком напряжении (около 2 в), когда на ртутном электроде начнет выделяться водород. Если же в растворе находятся ионы кадмия, они при действии тока легко разряжаются на ртутном катоде, причем образуется амальгама [c.210]

В последнее время для катодной защиты морских сооружений широкое применение нашли аноды из свинца, легированного добавками серебра, сурьмы, висмута, теллура, которые способствуют образованию на поверхности анода пленки перекиси свинца. Этот окисел, обладая высокой проводимостью, препятствует пассивации св инца и обеспечивает прохождение така катодной защиты без особого увеличения напряжения станции. Однако при высокой плотности тока анодная поляризация свинца приводит к утолщению пленки и, как следствие, к образованию пузырей, при разрушении которых образуется хлористый свинец, усиливающий растворение анода на обнажившихся участках. [c.200]

Полярные заместители в молекулах производных этилена или бутадиена вызывают поляризацию двойной связи, что еще более повышает активность мономера. Поляризация двойной связи в молекулах мономеров возрастает с увеличением асимметричности расположения заместителей относительно положения двойной связи в соединении. Так, при полимеризации хлористого винилидена требуется меньшая затрата энергии, чем при полимеризации хлористого винила, несмотря на возрастание стерических препятствий в первом случае. В молекулах дихлор тилена и хлористого винилидена количество атомов хлора одинаково, но в дихлорэтилене они расположены симметрично относительно [c.110]

Рост цепи макромолекул происходит тем легче, чем большую поляризацию двойной связи вызывает заместитель. Поляризация двойной С1 язи придает молекуле структуру диполя. Так, в несимметричной молекуле хлористого винила присутствие элек-трофильного атома хлора способствует созданию определенного дипольного моме1та. Смещение электронной плотности в молекуле хлористого винила можно изобразить следующим образом [c.111]

Адсорбции аргона, кислорода и азота на хлористом калии посвящено большое число теоретических и экснериментальных исследований [36, 105, 106], В книге Брунауэра по физической адсорбции [17] дан обзор соответствующих работ. Все исследователи, ио-видимому, согласны с тем, что для адсорбированного атома или молекулы наиболее благоприятным является расположение непосредственно над центром элементарной ячейки кристаллической решетки. В этом месте электростатическая поляризация минимальна, а неполярные силы Ваи-дер-Ваальса имеют максимальную величину и играют преобладающую роль [107]. Дрэйн [37а[ обратил внимание на то, что энергия адсорбции азота на ионных поверхностях обычно выше, чем аргона или кислорода, в то время как в случае ненонных поверхностей внергии адсорбции вссх трех газов практически одинаковы. Он приписал этот эффект влиянию квадрупольного момента азота и рассчитал слагаемое энергии адсорбции, появляющееся в результате притяжения квадруполя молекулы азота полем кубической грани кристалла хлористого калия. Согласно этим расчетам, участки поверхности кристалла, расположенные тюносредственно над центром элементарной ячейки, по-прежнему остаются наиболее благоприятными для адсорбции. Найденное значение слагаемого энергии адсорбции, обусловленного притяжением [c.71]

Электролитическое йикелирование. Применяют сернокислые, борфтористоводородные, сульфаминовые, хлористые" электролиты. Как указывалось ранее (глава XI), процесс осаждения никеля на катоде при комнатной температуре сопровождается высокой катодной поляризацией. Несмотря на это, рассеивающая способность никелевых электролитов невелика и мало отличается от кислых растворов солей других металлов (Zn, Сё, Си), не содержащих ингибирующих добавок. Это объясняется тем, что при тех плотностях тока, при которых обычно проводится никелирование (более 0,5 A/дм ), катодные потенциалы мало изменяются с повышением плотности тока (см. рис. ХИ-13 и ХП-14). Кроме того, при повышении плотности тока до некоторого допустимого предела выход металла по току возрастает, что также неблагоприятно сказывается на рассеивающей способности электролита. [c.406]

В настоящее время получил распространение другой подход к объяснению правила Марковникова, в соответствии с которым направление присоединения электрос1)ильных реагентов по двойной или тройной связи определяется относительной стабильностью образующихся в ходе реакции а-комплексов. Из двух возможных при взаимодействии хлороводорода с пропиленом карбокатионов А и В образование стабилизированного сверхсопряжением иона А требует меньшей затраты энергии, что и предопределяет присоединение хлороводорода к пропилену в соответствии с правилом Марковникова. Поляризация кратной связи пропилена способствует такому направлению реакции. Такой подход к объяснению зависимости направления реакции от ее механизма и строения непредельного соединения позволяет объяснить направление присоединения хлороводорода к хлористому винилу, которое протекает в соответствии с правилом Марковникова, но вопреки поляризации двойной связи [c.116]

Стрелка в формулах (б и в) указывает направление передачи электронов, т. е. идет от донора к акцептору. Черточки, как обычно, символизируют ковалентные связи, т. е. пару электронов. Лучше применять написание по типу а, поскольку стрелкой часто пользу-ротся для указания направления поляризации связи, т. е. сдвига электронов обычной ковалентной связи. Итак, одна из особенностей свободных электронных пар — их способность участвовать в образовании донорно-акцепторных связей. Помимо этого, свободные электронные пары обладают способностью вступать в сопряжение, подобно л-электронам кратных связей. Сопряжение с участием свободных электронных пар имеется, например, в непредельных гало-генопронзводных типа хлористого винила [c.85]

Электролитическая ионизация вызывается взаимодействием полярных молекул растворителя с частицами растворяемого вещества. Это взаимодействие приводит к поляризации даже преимущественно ковалентных связей, как, например, в хлористом водороде. При растворении этого газа в воде происходит образование ионов водорода и хлора за счет ослабления связи Н—С1 в среде с большой диэлектрической постоянной. Переход ионов в раствор сопровожда- егся их гидратацией [c.256]

Для образования слоя хлористого серебра на поверхности серебряной проволоки (или платиновой, покрытой электролитическим серебром) подвергают ее анодной поляризации в 0,1 и. НС1 от 2-вольтового аккумулятора в течение 15 мин. Для этого в цепь аккумулятора вводится сопротивление порядка 100 ом, положительный полюс аккумулятора соедин 1Ют с серебряным электродом, а отрицательный — со вспомогательным платиновым проволочным электродом. [c.102]

Потенциалы поляризации, перенапряжения и разложения. Рассмотрим в качестве примера систему из двух платиновых электродов, помещенных в водный раствор 1 М хлористого никеля (рис. 14.2). Если к электродам на этой схеме приложить извне небольшую разность потенциалов, то в лервый момент в цепи появится ток, который можно зарегистрировать измерительным прибором. Однако через короткий промежуток времени он прекращается в результате поляризации электродов. Суть этой поляризации состоит в следующем. Под действием внешнего электри- [c.151]

Координационное взаимодействие кадмия с атомом хлора молекулы хлорангидрида с частичной поляризацией связи С—С1 (VII) сопровождается электрофильной атакой кольца и приводит к образованию биполярного иона VIII, стабилизованного в основном за счет резонанса с участием метоксильной группы. Биполярный ион отщепляет молекулу хлористого водорода, и образуется соединение X, которое при гидролизе превращается в кетон VI. [c.390]

Маричев В. А. О неоднозначном влиянии катодной поляризации иа скорость роста трещин при коррозиощюм растрескивании высокопрочных сталей в ингибированных растворах хлористого натрия// Физ.-хим. механика материалов. - 1975.-№ 4. - С. 7-12. [c.136]

Метанолиз проводят нагреванием 1—2%-ного раствора метилированного полисахарида в 1—4%-ном растворе хлористого водорода в метаноле. Нагревание на кипящей водяной бане с обратным холодильником ведут до тех пор, пока оптическое вращение раствора не достигнет постоянной величины. Дальнейшие операции с полученным раствором метилгликозидов проводят различно. Охлажденный после метанолиза раствор нейтрализуют карбонатом серебра, фильтрат концентрируют под вакуумом до образования сиропа. Метилгликозиды гидролизуют нагреванием с 1 н. раствором H2SO4. пока удельное вращение плоскости поляризации света раствором не станет постоянным. Раствор после охлаждения нейтрализуют ВаСОз, фильтрат концентрируют при пониженном давлении или из раствора метилгликозидов отгоняют метанол под вакуумом, [c.93]

Хлор в хлористом виниле СНг СНС , хлористом винилидене СНг СС и дихлорэтилене С1СН=СНС1 (так же как бром и иод в соответствующем положении) мало способен вступать в обычные для галоидных алкилов реакции обмена. Это связано со слабым мезомерным эффектом, действующим в направлении, противоположном обычной поляризации связи [c.305]

Было показано [304], добавление глицерина до определенных концентраций в хлористый электролит железнения уменьшает содержание водородд в осадках железа, при этом сама добавка в осадок практически не включается - содержание углерода О,05..,0,1% (рис. 4.7,а). Минимальное содержание водорода в осадке соответствует концентрации глицерина 60...90 г/л. Этой же концентрации соответствует максимум катодной поляризации. Следовательно, с увеличением катодной поляри-, аации содержание водорода в осадке уменьшается. , [c.87]

Металл легко расти >ается в nopouJOK. Он растворяется в хлористо-бгромясто- и иодистоводородной кислотах, я также в серной и щавелевой кислотах, с выделением водорода и образованием соли закиси или смеси солей закиси и окиси хрома. Он легко пассив ируется при погружении в азотную кислоту или, при анодной поляризации. Пассивный хром сохраняет свой блеск на воздухе, не растворим в разбавленных кислотах и похож на благородные металлы. Поэтому он является существенной составной частью нержавеющей стали. [c.218]

Изучение катодной поляризации платинового катода (анод титановый) при электролизе растворов четыреххлористого титана в ДМСО и алифатических спиртах и их смесях с ДМСО и ароматическими углеводородами, в простых и сложных эфирах, амидах, НМ, АН, хлористых ацетиле и тиониле, ГМФТА, ПК показывает, что из большинства этих растворителей титан не восстанавливается. Природа процесса восстановления титана из растворов Т1С14 в ДМСО и его смесях с этанолом не ясна. Возможно, что выделение титана на платиновом катоде в виде цветных пленок является вторичным химическим процессом [294, 686]. [c.93]

При проведении синтеза в присутствии хлористого алюминия, триэтилалюминия, диалкилхлоралюминия выходы триазолов ниже. Каталитическое действие производных алюминия, очевидно, основано на образовании ими комплексных соединений с нитрилами, что приводит к дополнительной поляризации связи С Ы. [c.310]

При проведении исследований в неводных растворителях прежде всего возникает проблема выбора электрода сравнения для измерения потенциала. Часто потенциалы на полярографической кривой относят к потенциалу ртути, находящейся в том же растворе при этом ее потенциал, конечно, зависит от состава раствора. Кроме того, не исключается возможность поляризации такого электрода сравнения, причем степень поляризации зависит от природы растворителя и индифферентного электролита. Например, Влчек [2] нашел, что ртуть на дне ячейки в 17 М НаЗО/, заметно поляризуется и, следовательно, не может служить электродом сравнения. Аналогичное явление в безводном ацетонитриле наблюдали Попов и Геске [3] в качестве электрода сравнения при работе в ацетопнтриле они рекомендуют применять хлорсеребряпый электрод в растворе хлористого тетраметиламмония. Очень часто применяются выносные электроды сравнения, содержащие водные растворы, например насыщенный каломельный электрод, однако в этом случае в значение потенциалов полуволны входит величина диффузионного потенциала, определяемая ионами индифферентного электролита на границе раздела двух сред. При большой концентрации фона эта величина почти постоянна, что позволяет сравнивать между собой значения потенциалов полуволны различных деполяризаторов в данной среде. [c.437]

Характер процессов при полярографировании хлористого лантана в небуферной среде исследовал С. И. Жданов [126]. В присутствии очень малых добавок H l после волны разряда ионов водорода наблюдается резкий подъем поляризационной кривой, указывающий на автокаталитическое ускорение электродного процесса. Интересно, что при изменении направления поляризации (после достижения отрицательных потенциалов) новая кривая располагается при менее отрицательных потенциалах, образуя со старой петлю гистерезиса, которая характерна для автокатализа [126]. Результатом указанных процессов является выделение водорода, катализируемое солями La [126] механизм этого процесса, од-яако, еще не ясен. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология