Хромат ион, заряды

Даже приняв во внимание не тождественные степени окисления и эффективные заряды хрома и серы в их оксидах, а также различие в агрегатном состоянии последних, мом но по большой разнице Айш их образования судить об их несходстве. В то же время хромат и сульфат сходны (это следует и из того, что для них стандартные энтропии равны соответственно 47,8 и 41,8 э. е.). [c.267]

Концентрацию хромат-ионов следует устанавливать таким образом, чтобы красно-коричневое окрашивание появлялось при достижении показателя титрования. Для индикации конечной точки титрования в методах осаждения используют также адсорбционные индикаторы. По своему принципу действия они отличаются от описанных выше одно- и двухцветных индикаторных систем, поскольку изменение окраски происходит не в гомогенной среде, а на поверхности коллоидно-дисперсной фазы. Мало растворимые вещества обладают свойством преимущественной адсорбции имеющихся в растворе избыточных одноименных ионов. Если осадок образуется во время титрования, то электрический заряд его поверхности при т-< 1 определяет титруемое вещество, а при т > 1 — титрант. Вследствие притяжения тех или иных противоположно заряженных ионов образуется двойной электрический [c.72]

Окисляющее действие хромата или бихромата обыкновенно обусловливается образованием трехвалентного хром-иона. В хромат- и бихромат-ионе атом хрома имеет положительную валентность, равную шести, так что восстановление каждого атома хрома сопровождается потерей трех положительных зарядов, т. е. приобретением трех электронов. Хромат калия в кислом растворе находится в равновесии с бихроматом [c.48]

Причиной возникновения цвета может быть переход электронов в возбужденное состояние с орбитали, почти полностью сконцентрированной у одного атома, иа орбиталь, которая почти полностью принадлежит другому атому Такой электронный переход называют переходом с переносом заряда (ПЗ-переходом) Эти переходы обычно возможны для легко поляризующихся иоиов переходных элементов Для соединений непереходных элементов ПЗ-переход возможен от аниона с большим радиусом и низкой валентностью к катиону с маленьким радиусом и большой валентностью Этим переходом обусловлена окраска железооксидных пигментов и различных кронов (хроматов) [c.246]

При сочетании масс-спектрометрии с газовой хроматографией (так называемая хромато-масс-спектрометрия) высокоэффективная хроматографическая колонка выполняет функцию обычно системы напуска, что позволяет разделять непосредственно перед анализом сложные смеси веществ. Разработанные принципы масс-спектрометрического анализа, основанные на регистрации хроматограммы анализируемой смеси по двум значениям т/е (отношение массы иона к его заряду), не исключают необходимости записи полных масс-спектров, например для идентификации неизвестных соединений. Одним из главных требований является в этом случае быстрая (секунды и доли секунды) регистрация спектра, сравнимая со временем выхода хроматографического пика. [c.265]

Исходными числовыми данными при расчете являлись координаты атомов, входящих в рассматриваемую молекулярную систему, и потенциалы ионизации всех базисных орбиталей рассматриваемых атомов. Координаты определялись по известным межатомным расстояниям и углам между связями Сг—О в хромат-ионе. В свободном состоянии СгО несет заряд, равный двум электронам. [c.71]

Поверхностные фрагменты выбирали таким образом, чтобы качественно можно было проследить за особенностями поведения хромат-ионов при различных положениях на поверхности железа или его окислов и определить изменение зарядов на атомах кислорода и хрома. Модель поверхности представлена несколькими сочетаниями атомов железа и кислорода ЗРе, 2Ре+0 Ре+20 Ре-1-40. Эти сочетания моделируют возможные условия адсорбции на восстановленном и окисленном железе. Все атомы металла лежат в одной плоскости по отношению к хромат-иону. Он ориен- [c.71]

В табл. 2,3 приведены полученные на ЭВМ данные о заряде на атомах свободного хромат-иона, т. е. иона, не испытывающего никаких возмущений со стороны металла, а также хромат-иона, возмущенного фрагментом поверхности в табл. 2,4 — данные о заряде на связях. [c.72]

Анализ изменений зарядов на атомах и на связях позволяет получить информацию о поведении хромат-иона на поверхности [c.72]

Из данных табл. 2,6 видно, что электронная структура молекул ингибитора в свободном состоянии значительно отличается от структуры в адсорбированном состоянии. Изменение заряда атома азота в молекуле свободного амина по сравнению с зарядом в комплексе свидетельствует о том, что в комплексе заряд перераспределяется на атом железа, что соответствует донорно-акцептор-ной связи, в которой амин в отличие от хромат- и ванадат-ио нов является донором электронов. Этот вывод подтверждается и экспериментально по изменению контактной разности потенциалов при адсорбции аминов на железе (табл. 2,7). [c.76]

Видно, что с повышением концентрации иона бромида повышается количество адсорбированного тория В. Это соответствует механизму обмена компенсирующих ионов, так как отрицательный заряд поверхности увеличивается с увеличением концентрации иона бромида. Так как ион хлорида может внедряться в решетку бромида серебра, то он может действовать как потенциалопределяющий ион и, следовательно, дает начало двойному слою отсюда количество адсорбированного тория В увеличивается с повышением концентрации хлорида калия. Ионы иодата, сульфата, оксалата, кислой соли фосфорной кислоты и хромата не внедряются в решетку бромида серебра и, следовательно, не могут функционировать как потенциалопределяющие ионы. Поэтому заряд на поверхности бромида серебра в присутствии этих ионов практически равен нулю, и адсорбция тория В не происходит. [c.107]

Соли с анионами слабых кислот (карбонаты, хроматы, фосфаты, оксалаты), как правило, малорастворимы и образуются только в нейтральной, слабокислой или щелочной средах. Меньшая растворимость соединений катионов с зарядом 2+ по сравнению с аналогичными соединениями катионов с зарядом 1 + объясняется большим поляризующим действием этих катионов, образующих соединения с более ковалентными связями. [c.99]

На рис. 89 представлена принципиальная блок-схема хромато-масс-спектрометра шведской фирмы ЛКБ-Приборы (модель 2091) с магнитным анализатором масс. При выполнении анализа поток газа из хроматографической колонки через специальное устройство— сепаратор (о его назначении см. ниже) направляется в ионный источник масс-спектрометра, где осуществляется ионизация компонентов исследуемой смеси. Возникающие при этом положительные ионы с различными массами (зарядами и энергиями) выталкиваются из ионного источника в зону переменного [c.175]

Помимо полос поглощения и испускания, вызванных возбуждением электронов, принадлежащих иону уранила, соединения уранила могут иметь также спектральные полосы, образующиеся в результате возбуждения ассоциированных анионов (или молекул) или перехода электронов от этих анионов или молекул к ионам уранила (спектры электронного сродства или, точнее, переноса заряда ). Но, за исключением солей окрашенных анионов (например, хромата), электронные полосы последних указанных типов лежат в области гораздо более коротких волн, чем полосы поглощения, вызванные возбуждением низших электронных уровней самого иона уранила. [c.7]

В работе [2] дано более подробное обсуждение этого вопроса). Второй механизм вызывает появление пика тока. Высота пика возрастает с понижением pH, и особая форма его является следствием специфической адсорбции хромат-иона, заметной вблизи точки нулевого заряда. [c.429]

Анализ строения ингибирующих анионов показывает, что эффективность их действия связана с поляризующей силой (т. е. зарядом и размером) центрального катиона комплекса. Так, хроматы являются более эффективными ингибиторами, чем сульфаты, поскольку ион Сг + меньше, чем соответствующий ион серы 5 " . Однако для идеального ингибитора, по-видимому, должно существовать равновесие между этой поляризацией кислородных ионов центральным катионам комплекса и действием положительного силового поля поверхности. [c.449]

Цвет большинства неорганических веществ, и в частности пигментов, обусловлен электронными переходами с переносом заряда или переходами электронов d-подуровня, так называемыми d — d-переходами (у металлов первого переходного периода). Полосы поглощения за счет переноса заряда вызываются переходами электрона с лиганда на ион металла. Так, с переносом заряда связан цвет перманганатов и хроматов, а также окислов некоторых металлов. [c.51]

Заряд хрома в хромитах +3, а в хроматах +б- Очевидно, с помощью окислителей хромиты можно перевести в хроматы, на пример [c.456]

На примере этого ряда комплексов можно показать, как связаны окраска и строение координационных соединений переходных металлов. Фотоны надлежащей энергии способны возбуждать электроны, перенося их с атомов кислородных лигандов на пустые -орбитали иона металла. Этот процесс называется переносом заряда, и именно он в большинстве случаев обусловливает окраску комплексов переходных металлов. Чем выше степень окисления металла, тем легче осуществляют указанный переход электроны и тем ниже энергия, необходимая для их переноса. Поглощение фотонов соответствующей энергии в комплексе УО приходится на ультрафиолетовую часть спектра, поэтому ион УО бесцветен. В комплексе СгО поглощение фотонов происходит в фиолетовой области видимого спектра, что соответствует волновым числам около 24 ООО см поэтому растворы хромат-ионов имеют желтую окраску (дополнительные цвета указаны в табл. 20-3). (В спектроскопии принято выражать энергию фотонов в волновых числах, которые измеряпотся в обратных сантиметрах, см см. разд. 8-2.) Ион Мп + имеет самую высокую степень окисления и при возбуждении с переносом заряда поглощает зеленый цвет (приблизительно при 19000см ), этим и объясняется пурпурная окраска иона МпО ". Окраска комплексов, в которых происходят электронные переходы с переносом заряда, обычно очень интенсивна, что указывает на сильное поглощение света. Повышение размера центрального атома затрудняет перенос заряда и сдвигает поглощение в ультрафиолетовую область поэтому комплексы МоО , WOr и КеО бесцветны. [c.215]

Большее притяжение высокого положительного заряда центрального иона к отрицательному заряду лигандов проявляется в уменьшении способности лигандов координационного комплекса связываться с другими катионами. В ряду VO , Ст01 и МпО ванадат-ион представляет собой очень сильное основание и способен связываться с протоном Н + или другими катионами. Хромат-ион также является довольно сильным основанием. Однако перманганат-ион-слабое основание соединение НМпО полностью ионизуется в воде, и поэтому кислота НМпО представляет собой одну из наиболее сильных известных кислот (см. табл. 11-2). Ванадат-ион легко вступает в реакции типа [c.216]

Многие используемые в Избранных главах... корреляции основаны на поляризационной теории, незаслуженно, на наш взгляд, отброшенной в новейших учебных пособиях по неорганической химии. Падение престижа поляризационной теории связано с существовавшим ранее предположением, что атомы элементов в высокой степени окисления несут большой положительный заряд. Например, принималось, что шестивалентный хром в хромат-ионе СГО42 содержит шестизарядный катион Сг +, а семивалентный хлор в перхлорат-ионе С1О4 " — семизарядный катион СГ+. Сейчас доказано различными экспериментальными и расчетными методами, что положительный заряд на атомах любой электронной структуры и в любом окружении никогда не превышает [c.3]

Таким образом, в отличие от примера с AgGI, для уменьшения концентрации ионов ееребра в 100 раз необходимо увеличить концентрацию ионов хромата в 1/10- = 10 ООО раз. Это объясняется тем, что в примере с Ag ) мы имели дело е осадком, который состоит из ионов одинакового заряда — бинарным электролитом. [c.173]

Помимо указанных методов, для изучения строения М. привлекают масс-спектрометрию и ряд др. методов. По массам и зарядам осколочных ионов, к-рые возникают при действии на нейтральные М. электронного удара, можно представить себе, какие и в каком кол-ве нейтральные М. были в исходной системе. Анализ изотерм адсорбции позволяет судить об изменении равновесной конфигурации ядер М. при ее фиксации на пов-сти адсорбента (хромато-скопия). Полезные качеств, заключения о строении М. могут быть получены и на основе изучения специфики их поведения в хим. р-циях, в частности реакц, способности и селективности по отношению к характерному набору реагентов, а также особенностей динамики элементарного акта хим. р-щш. [c.109]

Влияние структуры двойного слоя на полярографическое восстановление хромат-иона в щелочной среде весьма велико, так как заряд этого аниона равен —2. Первое сообщение было опубликовано Гирстом [9], а далее подобные исследования провели Тондер, Домбрэ и Гирст [16]. При изменении концентрации индифферентного электролита (NaOH) от 0,003 до 1 М потенциал полуволны смещается приблизительно на 0,8 в (рис. 97). Так как замедленная стадия процесса не зависит от pH, этот сдвиг связан с изменением фг-потенциала. Поправка Фрумкина очень хорошо описывает смещение в этом широком диапазоне потенциалов. Скорость восстановления в щелочной среде значительно возрастает при переходе от лития к цезию (рис. 111). [c.241]

Определение удельной по[ ерхносги может быть также осуществлено путем адсорбции красителя, если поверхность покрывает один слой красителя. Площадь, покрытая одной молекулой красителя, устанавливается сравнением с данными, полученными при применении изотопного обмена, или непосредственным измерением размеров хорошо развитых кристаллов. Так, было показано, что фиолетовый краситель для шерсти 4ВЫ адсорбируется на поверхности сульфата свинца в соотношении 1 анион красителя на 1,5 иона свинца на поверхности 5. При адсорбции на хромате свинца соотношение составляло 1 анион красителя на 2 иона свинца на поверхности Однако здесь следует заметить, что площадь, покрытая молекулой красителя, иногда зависит от заряда поверхности. Так бромид серебра адсорбирует из раствора, содержащего избыток ионов серебра, в два раза больше красителя шерстяного фиолетового или метиленового синего, чем из раствора, содержащего избыток бромид-ионов [c.184]

Сила адсорбции представляет собой электростатическое притяжение между положительно заряженной внутренней частью иона и электронами металла или его окисла. Имеются основания считать, что в анионах типа МО " валентные электроны распределяются между центральным атомом и атомами кислорода по-разному. В хромат-ионе, например, некоторые из электронов хрома, по всей вероятности, оттянуты от него и перешли к кислороду (электровалентная связь). Поэтому центр иона должен обнаруживать высокий положительный заряд. Благодаря этому заряду хромат-ион, адсорбированный поверхностью металла или окисной пленкой, может вытягивать свободные электроны с поверхности металла. Это будет до некоторой степени ограничивать подвижность электронов и задерживать коррозию. Следует, однако, заметить, что выполненные нами совместно с Ларькиным квантовохимические расчеты показали, что связь хромат-ионов с железом осуществляется не центральным атомом хрома, а посредством кислородных атомов (подробно см. ниже). [c.68]

Если гипотеза Картледжа верна, то эффективность пассивирующих ионов должна зависеть от величины положительного заряда центральных атомов. Пертехнат-ион, имеющий семь положительных зарядов, должен оказаться более эффективным ингибитором, чем хромат-ион, имеющий шесть положительных зарядов. Исходя из этой гипотезы, можно было бы объяснить, почему сульфат-ион, имеющий одинаковое строение с хромат-ионом, не является ингибитором коррозии. В сульфат-ионе электроны серы спарены с электронами окружающих его атомов кислорода и образуют ковалентную связь. В результате этого центральная область иона почти электрически нейтральна. Однако, как уже указывалось, связь ингибиторов с поверхностью металла осуществляется не через центральный атом. [c.69]

На рис. 2,24 показано распо-лол ение атомов в анионе Сг04 атом хрома имеет шесть валентных электронов, которые создают в анионе четыре связи две двойные и две одинарные. Хромат-ион является сильно поляризованным ионом. Внутримолекулярное взаимодействие носит в основном ионный характер, на центральном атоме хрома сосредоточен значительный положительный заряд, а на периферийных атомах кислорода — отрицательный. [c.71]

Анализ зарядов на связях (см. табл. 2,4) позволяет сделать вывод о поляризации связей в хромат-ионе в адсорбированном состоянии (по оравиению с состоянием свободного хромат-иона). Отношение зарядов на связях Сг=01,бз и Сг—01,86 в свободном хромат-ионе составляет 1,255 (ом. табл. 2,4), что соответствует структуре СгО ", приведенной на рис. 2,24. В адсорбированном состоянии это отношение изменяется в зависимости от того, как 0риентир0(ван хромат-ион относительно фрагмента поверхности. Если хромат-ион обращен к поверхности двойными связями, то [c.73]

Обратпге внимание на сходство спектров хроматов металлов группы 1А, которое говорит о том, что связи в этих хроматах почти в одинаковой степени иониы. По мере увеличения плотности заряда у элемента-металла к при наличии доступных -орбиталей отклонения от этих простых спектров усиливаются (снизу вверх). [c.117]

Адсорбционные индикаторы [1, 5—7] изменяют интенсивность или цвет флуоресценции в результате адсорбции на осадках мало растворимых веществ, образующихся в процессе титрования, или при десорбции с них. Изменение степени адсорбции индикатора происходит вследствие перемены заряда поверхности осадка. Например, частицы Ag l при избытке в растворе ионов Ag+ заряжены положительно, а в присутствии С1" — отрицательно в первом случае они адсорбируют кислотные красители, во втором — основные. В качестве таких индикаторов описано применение более 20 люминофоров в их числе 4 метилумбеллиферон (4 метил-7-гидроксикумарин), 2-наф-толсульфокислота, родамин С, флуоресцеин, хинин, эозин, эритрозин. С их помощью титрованными растворами солей ртути (II), свинца (II) и серебра можно определять хлориды, бромиды, ио-диды, роданиды, ванадаты, вольфраматы, оксалаты, ферроцианиды, фосфаты, хроматы, л наоборот. [c.285]

Масс-спектрометрия, масс-спектрография, масс-спектральный анализ, искровая масс-спектроскопия. При соударении быстро движущихся электронов с нейтральными молекулами анализируемого газа из последних выбивается один или несколько электронов, т.е. молекулы ионизируются, образуются положительно заряженные ионы. В результате одновременного действия электрического и магнитного полей происходит разделение частиц с разным отношением массы к заряду (масс-спектр). Различающиеся по массе частицы различно отклоняются в магнитном поле от отрицательно заряженного электрода. Метод позволяет находить количество и массу ионов, получаемых из исследуемого вещества. Масс-спектрометрию применяют для установления изотопного состава, определения микропримесей, для локального анализа полупроводниковых пленок, поверхностных загрязнений, послойного анализа (толщина слоев 3,5—10 нм) [46, 58, 59]. См. хромато-масс-спектрометрия. [c.19]

Она состоит, поскольку речь идет о хромате, в переходе положительного шестивалентного хрома в положительный трехвалентный. Что Сг в СгдО," и попутно в СгО " положительно шестивалентен следует из того, что иону бихромата и хромата отвечает соединение iOg, в котором кислород отрицательно двухвалентен (основанием для этого служит состав Н О и то, что Н образует положительный одновалентный катион). С другой стороны, это вытекает также из правила, что валентность (количество положительных или отрицательных зарядов) иона сложного состава получается суммированием валентностей содержащихся в нем элементов. i Следовательно, если неизвестную валентность Сг обозначить через х 2х—14 = — 2, откуда = -]- 6. — Сера при реакции с Сг. О," испытывает изменение валентности в противополо) ном смысле она из отрицательной двувалентной переходит в состояние с нулевой валентностью. Чтобы СгдО," восстановить до 2Сг (с чем связано падение валентности на 2X3 единиц) должны вступить во взаимодействие три моля HgS, для которых произойдет повышение валентности на 3 X 2 единиц. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология