Хромовая диссоциация

Константы диссоциации слабых кислот и оснований позволяют количественно характеризовать их силу. По этому показателю кислоты и основании можно расположить в определенные ряды. Например, некоторые органические кислоты составляют следующий ряд щавелевая — 6-10" винная — 10 , лимонная — 8-10 муравьиная — 2-10 уксусная — 2-10 бензойная — 7-10 фенол (карболовая кислота) — 1,3-10 . Неорганические кислоты образуют ряд хромовая — 2-10 , мышьяковая — 6 10 сурьмянная — 4 10 борная — 7-10 ", алюминиевая — 6-10 - и т. д. [c.64]

При нейтрализации двухосновной кислоты сильным основанием возможны два положения. Если первая ступень диссоциации двухосновной кислоты соответствует диссоциации сильной кислоты, а вторая ступень — диссоциации слабой кислоты, то титрование такой кислоты, например хромовой, протекает так же, как титрование смеси сильной и слабой кислот. Если же обе ступени диссоциации отвечают почти одинаковым по силе кислотам, то кривые титрования накладываются одна на другую, так как основание распределяется одновременно между обеими кислотами. В этом случае количественно определить содержание кислоты в растворе методом титрования невозможно, но определенная зависимость между количеством добавленного основания и значением pH раствора все-таки имеется и рассчитать эту зависимость можно. [c.508]

Определение хромовой кислоты. В своей первой ступени диссоциации хромовая кислота ведет себя, как сильная кислота ее первая константа диссоциации очень велика. Вторая константа значительно меньше она равна примерно 3,2-10 . Хромовую кислоту, следовательно, можно титровать и как одноосновную и как двухосновную. [c.183]

Константы диссоциации у хромовой кислоты Я j = 2 10 и Гг = 3 10" , а у двухромовой — 10". Растворы бихро-матов в результате гидролиза имеют кислую реакцию и образуют хромат-ионы. Поэтому нри добавке кислоты равновесие смещается влево, а при добавке щелочи — вправо. [c.109]

При использовании высокотемпературного цинк-хромового катализатора, на поверхности контакта которого преобладают центры окисленных форм, активированная адсорбция оксида углерода происходит без диссоциации с последующим гидрированием его до метанола. При преобладании под воздействием реакционной среды восстановленных форм протекает диссоциативная адсорбция оксида углерода с последующим образованием СН2-групп. Далее интенсивно развиваются побочные процессы взаимодействия компонентов исходного газа, продуктов реакции с СИг-группами, что приводит к образованию спиртов Сг—С4, метана, диоксида углерода и воды. [c.105]

Нейтрализация двухосновной кислоты сильным основанием. Если первая ступень диссоциации двухосновной кислоты соответствует диссоциации сильной кислоты, а диссоциация на второй ступени сравнительно незначительна, например в случае хромовой кислоты, то система ведет себя фактически как две отдельные кислоты. Первая ступень нейтрализуется, как обычная сильная кислота, а вторая нейтрализуется независимо, как слабая кислота. Если же обе ступени диссоциации соответствуют сравнительно слабым кислотам, то происходит некоторое наложение обоих процессов нейтрализации, и изменение pH в процессе нейтрализации можно вычислить с помощью уравнений, выведенных в гл. IX. [c.531]

Значение энергии активации разложения N0 на медно-хромовом катализаторе составляет всего 14,4 ккал/моль, что на порядок ниже энергии диссоциации связи N — О молекулы N0 в газовой фазе. Невысокие значения активационного барьера каталитического процесса, очевидно, обусловлены тем, что разложение N0 на поверхности катализатора протекает в результате взаимодействия двух адсорбированных молекул N0. [c.106]

Процесс, разработанный Т. А. Орофино (патент США 3 986950, 19 октября 1976 г. фирма Монсанто Ко ), представляет собой метод диализа для селективного удаления хроматов из сбросовых вод градирен, содержащих также соединения кальция и магния. Предпочтительный перенос хроматов через стенки пористых мембран достигается путем воздействия на обратимую реакцию диссоциации хромовой кислоты за счет подбора соответствующих значений pH. Желательно, чтобы сбросовые воды контактировали с внешней поверхностью мембраны, при одновременной циркуляции свежей воды, не содержащей хроматов, через отверстия мембраны. Циркулирующая вода собирает частицы, проникающие через мембрану, которые могут быть повторно использованы для ингибирования коррозии. [c.91]

В сообщении [78] указывалось, что начальной стадией синтеза метанола из диоксида углерода и водорода на медь-цинк-хромовом катализаторе является адсорбция диоксида углерода и его диссоциация [c.70]

Как и при титровании смеси двух кислот, при титровании многоосновных кислот появления нескольких точек перегиба можно ожидать тогда, когда отношение между константами диссоциации отдельных стадий диссоциации будет ""порядка 10. Примером многоосновной кислоты с двумя точками перегиба на кривой титрования может служить хромовая кислота, диссоциирующая в растворе по уравнениям [c.320]

Кислотно-основное титрование. В кислотно-основном титровании в качестве индикаторного обычно используют стеклянный электрод, как правило, входящий в комплект серийно выпускаемых промышленностью рН-метров. Потенциометрический метод позволяет провести количественное определение компонентов в смеси кислот, если константы диссоциации различаются не менее чем на три порядка. Например, при титровании смеси, содержащей соляную и уксусную кислоты, на кривой титрования обнаруживается два скачка. Первый свидетельствует об окончании титрования НС1, второй скачок наблюдается при оттитровывании уксусной кислоты. Также несколько скачков имеют кривые титрования многоосновных кислот, константы диссоциации которых существенно различаются (хромовая, фосфорная и др.). [c.208]

Отношение констант диссоциации первой и второй стадий распада хромовой кислоты на ионы приблизительно равно 10 , т. е. хромовая кислота может быть оттитрована как одноосновная и как двухосновная. [c.320]

У( 1+ 2)1 здесь Н — общая скорость, a J и 7 — скорости реакций диссоциации и рекомбинации, / 1 и /Сг — константы скорости, а — площадь поверхности и у— часть поверхности, покрытая адсорбированной двуокисью углерода. При использовании уравнения типа Лэнгмюра у=р(р -к/к ) было выведено соотношение = ре- Р)1(Ре+ р) где скорость в вакууме и к к =р К. Это уравнение дало хорошие результаты для карбоната серебра, но в такой форме не проверялось на гидратах. Гарнер и его сотрудники [17] провели некоторые вычисления, показавшие, что если скорость определяется адсорбцией воды в соответствии с уравнением Лэнгмюра, то зависимость Рнго/- о— РнгО Должна носить линейный характер. Это подтверждается для пентагидрата сульфата меди, калиево- и аммониево-алюминиевых квасцов и хромовых квасцов. Следовательно, понижение скорости реакции на поверхности раздела может быть, по-видимому, отнесено за счет блокирующего действия водяного пара. [c.296]

Палладий — наилучший катализатор диссоциации водорода, но он не годится для водородного электрода, так как в его металлическую фазу проникает большое количество атомов водорода. После этого атомы водорода теряют контакт с жидкой фазой, с которой они должны оставаться в равновесии. Удовлетворительные результаты дает тонкий слой палладия, осажденный на золоте или платине. Наилучшим металлом для водородного электрода является платинированная платина благодаря своей большой площади поверхности, хотя она и несколько проницаема для атомов водорода. В тех случаях, когда наличие платинированной платины в растворе ускоряет какие-либо посторонние реакции гидрогенизации в неводных или частично водных растворах, можно использовать полированную платину или золото. Поверхность полированной платины или золота следует активировать анодной обработкой или химически с помощью сильно окисляющих реагентов, таких, как хромовая кислота или царская водка. В качестве катализаторов для реакции диссоциации водорода пригодны также переходные металлы благодаря своим не полностью заселенным -орбиталям. [c.133]

Определение хромовой кислоты как двухосновной. Вторая константа диссоциации хромовой кислоты слишком мала, чтобы 0,1 н. ее растворы можно было титровать точно, применяя фенолфталеин в качестве индикатора. Согласно Рихтеру это определение приводит к хорошим результатам, но было найдено что переход окраски наступает несколько раньше, чем нужно. Хорошие результаты были получены при применении тимолфталеина в этом случае конец титрования отмечался переходом окраски раствора в зеленую, а не синюю, вследствие желтого цвета присутствующих хромат-ионов. [c.184]

Вторая константа диссоциации хромовой кислоты очень мала, порядка 1 10 , и поэтому хроматы щелочных металлов сильно гидролизуются в водных растворах. [c.244]

В ряде случаев при титровании многоосновных кислот сильной щелочью на кривой титрования также получается несколько точек перегиба. Это объясняется тем, что многоосновные кислоты диссоциируют в несколько ступеней, причем продукты диссоциации ведут себя подобно смеси равных количеств кислот. Например, хромовая кислота в растворе диссоциирует согласно уравнению [c.304]

Отношение констант диссоциации первой и второй стадий равно 10 . Хромовая кислота может быть оттитрована как одноосновная и как двухосновная. [c.304]

Со стеклянным электродом, в противоположность водородному, хингидронному и сурьмяному можно проводить измерения pH в присутствии окислителей, восстановителей и каталитических ядов. Можно проводить измерения pH в растворах хромовой, марганцевой, азотной, хлорной, сернистой и др, кислот. Никольский и Евстропьев применяли стеклянный электрод для потенциометрического титрования растворов железных, свинцовых и серебряных солей и показали, что единственным надежным методом измерения pH в присутствии тяжелых металлов является стеклянный электрод. Рабинович и Каргин [5 ] пользовались стеклянным электродом при исследованиях коллоидных растворов сернистого мышьяка и пяти-окиси ванадия. Полученные этими авторами константы диссоциации совпадают со значениями констант, полученными по методу электропроводности. Пчелиным [ ] проведены многочисленные опыты по потенциометрическому титрованию со стеклянным электродом ароматических аминов, фенолов, ами-нофенолов и др., подтвердившие применимость стеклянного электрода для работы в присутствии органических ядов. Стеклянный электрод применим для определения pH в биологических средах, причем достигается точность от 0,01 до 0,03 pH. Источником ошибочных показаний стеклянного электрода является слабая буферность измеряемого раствора. В небуферных растворах потенциал стеклянного электрода медленно устанавливается, плохо воспроизводится и имеет значение выше истинного. Такое поведение стеклянного электрода объясняется растворением поверхностного слоя стекла. В тон- [c.82]

Изотопный эффект растворителя, найденный для медленного процесса окисления в очень разбавленной кислоте оо/ но> равен 2,44, что соответствует кислоте с константой диссоциации хромовой кислоты (К1 = 0,18). В случае более быстрых процессов окисления, проводимых в более сильной кислоте, когда имеет место реакция второго порядка по отношению к кислотности, Ого/ нго увеличивается до значения больше 6, так что в этом случае происходят два кислотно-основных равновесия в соответствии с уравнением (33). [c.76]

Для того чтобы на потенциометрической кривой титрования было получено несколько скачков титрования, необходимо, чтобы константы диссоциации первой и второй ступени достаточно сильно отличались друг от друга. Наиболее четкие кривые получаются, если отношение констант диссоциации не менее 10. Это наблюдается у таких кислот, как хромовая, селенистая и другие. Ряд кислот, как, например, винная, угольная, щавелевая и другие, у которых это отношение менее 10 , титруются как одноосновные. [c.395]

Сама хромовая кислота имеет константу диссоциации гю первой ступени = 1,8 10 и является, таким образом, кислотой относительно сильной. Константа диссоциации по второй ступени [c.133]

Сама хромовая кислота имеет константу диссоциации по первой ступени / 1 = 1,8-10 и таким образом относится к кислотам средней силы. Константа диссоциации Н СгО по второй ступени [c.153]

Обратите внимание на то, что в списке отсутствуют молекулы хромовой кислоты Н2СГО4 и полигидрата диоксида серы SO2 ПН2О (называемого традиционно, но неверно сернистой кислотой H2SO3). Дело в том, что в разбавленном водном растворе первые стадии диссоциации этих кислот - практически необратимые (а - 1) [c.67]

Соли окиси хрома применяются главным образом в качестве протрав при крашении тканей и для хромового дубления кож. Большинство их хорошо растворимо в воде. С химической стороны эти соли интересны тем, что цвет их растворов меняется в зависимости от условий (температуры раствора, его концентрации, кислотности и т. д.) от зеленого до фиолетового. В частности, на холоду обычно наблюдается сине-фиолетовая окраска, а при нагревании — зеленая. Такое изменение окраски связано с различной гидратацией иона Сг . В кристаллическом состоянии большинство солей Сг имеет фиолетовый цвет, но некоторые известны в обеих формах. Осаждение Сг(ОН)з из их растворов под действием щелочей начинается при pH 5уЗ. Полная константа основной диссоциации гидроокиси хрома (по схеме Сг(ОН)з Сг" + ЗОН ) оценивается в 7 10 , а константа первой ступени кислотной диссоциации (по схеме Сг(ОН)з = H -f r0 -fH20) составляет 9-10 . [c.378]

Темно-красные блестящие кристаллы ромбической системы, расплывающиеся на воздухе. Пл. 2.70 г/см . Реактив хорошо растворяется в воде (62,58% при 20 °С). при этом образуется раствор хромовой кислоты НгСгО, (константы диссоциации = 1.8-10 , К, = 3,20 10" при25 °С), При нагревании препарат чернеет, при 196 °С плавится в красно-бурую жидкость. Выше 250 С разлагается с отщеплением кислорода и образованием СгаОз, при 435 "С разложение заканчивается. Хромовый ангидрид является очень сильным окислителем может вызывать воспламенение бумаги, спирт также вспыхивает при соприкосновении с кристаллами СгОз, [c.64]

Нитрозобензол СвНз—N0 получается окислением фенилгидроксиламина хромовой смесью. Нитрозобензол — бесцветные иглы (темп, плавл. 68° С) в расплавленном состоянии и в растворах окрашен в сине-зеленый цвет. В твердом состоянии нитрозобензол бимолекулярен. При плавлении и растворении происходит диссоциация с образованием окрашенной мономолекулярной формы [c.508]

Хотя в области более низких температур концентрация молекул воды, адсорбированных на новерхности раздела, выше, чем в высокотемпературной области, предполагается, что температура реакции слишком низка, чтобы активировать рекристаллизацию. Подобный эффект обнаружен также для гексагидрата хлорида кобальта (II), дегидратация которого в некоторых отношениях похожа на дегидратацию хромовых квасцов. Так, в низкотемпературной области первичный продукт, вероятно, рентгенографически аморфен. В настоящем случае различие между энтальпиями активации и диссоциации (18 ккал - моль ) можно, было бы объяснить образованием продукта с повышенной энергией. Несомненно, что ядра типа II являются микрокристаллическими, однако не установлено, полностью ли они разупорядоче-ны при низких температурах. А это необходимо знать, чтобы объяснить наблюдаемое значение энтальпии активации. [c.123]

Хингидронный электрод легко приготовить, насыщая исследуемый раствор небольшим количеством хингидрона, который мало растворим. Полученный раствор слегка взбалтывают и затем в него погружают электрод из гладкой платины или золота. Поверхность металлического электрода должна быть чистой и не жирной. Электрод сначала обрабатывают горячей хромовой смесью, хорошо промывают дестиллированной водой и затем сушат в спиртовом пламени. Иногда раствор слегка перемешивают с помощью газообразного азота. Электрод дает точные результаты в растворах с pH меньше 8 в более щелочных растворах получаются ошибки, во-первых, вследствие окисления гидрохинона кислородом воздуха, во-вторых, из-за диссоциации гидрохинона как кислоты (ср. стр, 381). Окислители и восстановители, быстро реагирующие с гидрохиноном или хиноном, нарушают нормальное отношение количеств этих веществ и таким образом влияют на потенциал. [c.473]

Кислоты, у которых эти свойства проявляются наиболее ярко, называются сильными кислотами, они имеют большую степень диссоциации. Основность кислоты определяется числом ионов водорода кислоты, способных замеш,аться ионами металла. Названия кислот производят от тех элементов, которые их образуют. Например, Н2СГО4 — хромовая кислота. В названии бескислородных кислот имеется окончание водородная — H 1 — хлороводородная кислота. [c.83]

НОЙ группы аксиальными водородами при С-2 и С-6 вследствие превращения углеродного атома С-1 пз тетрагонального в тригональный. (Это превращение приводит к взаимному удалению аксиальных водородов при С-2 и С-6). Указанный эффект использован для объяснения наблюдаемой большей скорости окисления хромовой кислотой 4,4-диметшщиклогексанола по сравнению с циклогексанолом [128] (табл. 2-9), а также большей константы диссоциации циангпдрина 4,4-метилциклогексанона по сравнению с циангидрином циклогексанона [276]. [c.143]

Выщелачивание примесей хромовой смесью, конц. Нг804, HNO3 (15-50%), КОН (10-20%), полифосфорной к-той с последующим фильтрованием через активный уголь, смешанный с каолином. Все онерации производят в инертной атмосфере. 2) Дистилляция Ф. с водяным паром. Иногда для более полного извлечения примесей пары Ф. пропускают через кипящую 15%-ную HNO3 или разбавляют инертным газом и пропускают через адсорбенты (MgO, Si и т. д.), подвергают действию высоких темп-р (850—1000°) и т. д. 3) Дистилляция в вакууме. 4) Термнч. диссоциация высших фосфидов металлов (Fe, Ni, Мо, Сг, Со и т. д.). 5) Зонная плавка. В зависимости от вида примесей и их количества процесс очистки можно комбинировать нз нескольких операций выщелачивание, дистилляция, возгонка и т. д. [c.248]

ХРОМОВЫЕ КИСЛОТЫ — кислоты, соответствующие 6-валептпому хрому. Образуются при растворении хромового ангидрида СгОз в воде, в свободном состоянии не выделены общая ф-ла гСгО -НаО, где X пзменяется от 1 до 4. Водные р-ры красного цвета. Хромовая к-та Н2СГО4 — электролит средней силы константы диссоциации по схеме [c.380]

Кд 1,4428 растворим в воде НгС СН, и большинстве органич. растворителей. Производные П. пикрат, т. пл. 113° хлоргидрат, т. пл. 206—208°. П. является сильным основанием, константа диссоциации А --1,3-10 . При каталитич. дегидрировании П. превращается в пиррол, нри окислении хромовой кислотой — в у-аминомасляную к-ту. П. алкилируется к азоту при действии спиртов и галогеналкилов с формальдегидом дает К-оксиме-тилпирролидин и N. N -мeтилeндиниppoлидин [c.16]

Пуллен [215] показал, что пленки, сформированные в растворе хромовой кислоты, представляют собой почти чистую АЬОз. Однако образующиеся в серной кислоте пленки содержат значительную примесь 50з (обычно 12—14%) и некоторое количество воды содержание 50з понижается с ростом температуры, а также с уменьщением плотности формирующего тока. Это, по-видимому, связано с повышением вероятности того, что диссоциация осажденного на поверхности пленки иона 504 на Оценка и 50з произойдет раньше, чем он окажется под [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология