Цезий пиросульфат

Активная смесь расплавленных солей состоит в основном из оксидов ванадия, растворенных в пиросульфатах щелочных металлов или в аналогичных соединениях, содержащих большее или меньшее количество 50з- Предпочтительны щелочные металлы с большой атомной массой калий, рубидий или цезий. Благодаря большей распространенности и относительно низкой цене в промышленных катализаторах используется калий. Технические преимущества цезия и рубидия недостаточны для их использования в промышленности. Иногда наряду с калием применяют небольшие количества натрия. [c.243]

Для рубидия и цезия известны и пиросульфаты [14], подобные соединению калия КгЗгО . [c.37]

Для рубидия и цезия известны и пиросульфаты [14], подобные [c.37]

Дисульфаты (пиросульфаты) рубидия и цезия MeoSaO пред ставляют собой негигроскопичную бесцветную кристаллическую массу, образующуюся при нагревании (300—350° С) до лостоян-HOII массы хлоридов или сульфатов с избытком серной кислоты [158]. [c.117]

Объем ежегодного производства серной кислоты очень велик, и большая ее часть получается путем окисления сернистого газа в серный ангидрид на платиновых катализаторах или на пятиокиси ванадия [121]. Активными катализаторами являются также и другие переходные металлы — вольфрам, палладий, золото и хром, однако они не так активны и стойки, как платина. Другие катализаторы подразделяются [140] на низкотемпературные, подобно платине (особенно ванадаты натрия, калия, бария, серебра, рубидия, цезия, меди и олова), и высокотемпературные катализаторы, подобные пятиокиси ванадия (в особенности окиси вольфрама, титана, железа, олова, хрома и мышьяка). Однако в промышленности широко используются либо только платина и чистая пятиокись ванадия, либо пятиокись ванадия, промотированная сульфатами или пиросульфатами щелочных металлов. Применение платинированного асбеста в качестве катализатора было предложено еще в 1831 г., когда Филлипсу был выдан патент на этот процесс. Этот метод длительное время считался экономически не выгодным, так как ныль — неокислившаяся сера и следы ртути, мышьяка и фосфора (выделявшиеся из пиритов, использовавшихся в качестве серусодержащего сырья) — быстро отравляла платиновый катализатор. Исследования Винклера во Фрейбурге и Кпейтша и других химиков Баденской анилиновой и содовой фабрики показали, что сернистый газ и воздух можно очистить в достаточной степени впрыскиванием водяного пара и тщательной промывкой на фильтрах, пропитанных серной кислотой. [c.325]

Наряду с калием для синтеза катализаторов могут быть использованы и другие щелочные металлы. Как уже указывалось, различие во влиянии натрия и калия обусловлено большей склонностью натрия образовывать каталитически неактивную кислородную бронзу натрия. Показано , что в литиевых системах такие бронзы особенно стабильны, а рубидий и цезий их не образовывают. Можно заключить, что сульфаты и пиросульфаты рубидия и цезия при взаимодействии с У2О5 должны давать только стабильные сульфо- и пиросульфо-ванадаты и оказывать повышенное промотирующее действие по сравнению с калие.м. Действительно, Тенди обнаружил, что с ростом атомного номера щелочного металла снижается склонность пятиокиси ванадия, находящейся в растворе пиросульфата этого металла, восстанавливаться под влиянием 502. [c.16]

Необходимо отметить, что наши представления о составе отдельных фаз в условиях каталитического окисления 80 только приблизительно отражают действительность и справедливы главным образом при низких относительных давлениях 80з в реакционных газах. Для полного объяснения фазовых изменений, происходящих в катализаторе при окислении 8О2, следовало бы учитывать также сложные равновесия в системе 50а—С5г804—УгОб—8О3, так как нельзя исключить образование пиросульфата цезия при взаимодействии сульфата цезия [c.29]

Интересно отметить работу Тенди , Автор изучал влияние Na, К, Rb и s на степень восстановления пятиокиси ванадия и установил, что калий и в еще большей степени рубидий и цезий способствуют сохранению ванадия в пятивалентной форме. Одновременно было обнаружено, что образцы с содержанием щелочных металлов, за исключением натрия, способны связывать SO3 в отношении, превышающем таковое в пиросульфате соответствующего металла. [c.47]

Промотирующее действие редких элементов группы щелочных металлов (Ы, Rb и С ) и группы лантаноидов (Ьа, Се, Рг и Nd). П ромотирующее дейст вие щелочных металлов сложных ванадиевых катализаторов отмечалось во многих работах" . Было установлено , что рубидий и цезий способны удерживать 50з в количестве большем, чем это необходимо для образования пиросульфата, и что они оказывают более высокое промотирующее действие в расплавах пятиокиси ванадия и полисульфата, чем К и На. [c.87]

В результате многочисленных экспериментов Тенди установил, что в интервале 440—600° С и выше получается смесь, состоящая из соединений ванадия, растворенных в жидком щелочном пиросульфате. Точка плавления образовавшейся смеси понижается с увеличением атомного номера щелочного металла степень восстановления УгОз в Уг04 уменьшается в присутствии щелочных металлов большего атомного номера. Однако выведенная при этом закономерность возрастания про-мотирующего действия щелочных металлов по мере увеличения их атомного номера находится в некотором противоречии с данными, полученными в опытах с цезием, так как в присутствии сульфата рубидия степень восстановления пятиокиси ванадия значительно меньше, чем в присутствии сульфата цезия. [c.87]

Сульфаты образуют также все элементы щелочной группы литий, натрий, калий, рубидий и цезий. Так как сульфат лития гигроскопичен, смесь вещества с серной кислотой выпаривают в платиновой лодочке (в микромуфеле ) и взвешивают сульфат, изолируя его от соприкосновения с влагой (стр. 121). Из рубидия и цезия сначала образуются пиросульфаты и бисульфаты, которые лишь постепенно переходят в чистые сульфаты. Серную кислоту осторожно выпаривают в платиновом тигле, начиная сверху, и, как только перестанут выделяться удушливые пары серного ангидрида, тигель прокаливают (на платиновой крышке) шумящим пламенем горелки Бунзена в продолжение 12 мин 2 . После взвешивания тигель прокаливают еще 3 мин. Если вес тигля остается постоянным с колебаниями 0,001 мг, можно считать, что весь пиросульфат и бисульфат превратились в сульфат. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология