Цианид деформация

То обстоятельство, что для закрепления легко деформируемых дипольных аддендов во внутренней сфере собственная деформируемость комплексообразователя может иметь большее значение, чем его поляризующее действие, видно, например, из резкого повышения устойчивости комплексных ионов [Э(СЫ)4] " при переходе от d К Hg . С этой исключительно важной ролью собственной деформации центрального атома для закрепления N- тесно связано, вероятно, часто наблюдающееся именно у комплексных цианидов повышение устойчивости низших валентностей комплексообразователя (при которых он является более легко деформируемым). Например, Мо и W, для которых, вообще говоря, характерна шестивалентность, в составе комплексных цианидов могут быть окислены максимально до пятивалентного состояния. Особый интерес с этой точки зрения представляют комплексы (например, K4[Ni ( N)4]), содержащие формально нульвалентный центральный атом. [c.439]

Глава VII посвящена проблеме охраны окружающей среды, так как известно, что кислоты, щелочи, различные растворы, попадающие в грунты и грунтовые воды через неплотности наливных сооружений, а также полов первого этажа, являются не только агрессивными по отношению к строительным материалам, но и вызывают необратимые геохимические изменения, последствиями которых могут быть пучения грунтов, деформация зданий, омертвление почв, повышенное содержание в грунтовых водах хлоридов, сульфатов, токсичных продуктов, нередко обладающих кумулятивным действием (фенолы, цианиды, ртуть, свинец и др.). [c.5]

У малодерформируемых и обладаюш,их малой электроотрицательностью катионов Сб , КЬ , К" ", Ва и Ка+ цианистые соли в чистом состоянии термически устойчивы. Усиление поляризующего действия катионов может быть обнаружено только по понижению температур плавления в ряду их цианистых со.ией. Хотя для цезия и рубидия данные по температурам плавления цианидов отсутствуют, все же закономерный характер их измене1][ия может быть прослежен по имеюпщмся значениям для солей калия, бария и натрия [885, 1457]. Изменение температур плавления цианидов представлено графически на рис. 115, куда для сравнения включены и данные для ЫСК [689]. Из рисунка видно, что с ростом электроотрицательности катиона происходит довольно быстрое снижение температур плавления цианистых солей, вызванное усилением односторонних деформаций в кристаллах. [c.264]

Дальнейшее возрастание электроотрицательности сказывается в том, что у цианидов легкодеформирующихся переходных и 18-электронных катионов нагревание вызывает усиление прерывной деформации аниона. Это приводит к термической диссоциации их цианистых солей, сопровождающейся полным или частичным восстановлением катиона. [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология