Цианид радиус

Так как из решеток щелочных цианидов радиус N вычисляется равным 1,92 А, оказывается, что во всех трех соединениях имеет место некоторое сжатие, заметно усиливающееся при переходе от Zn к Hg. [c.432]

Цинк, кадмий и ртуть также относят ко второй группе, но выделяют нх к зк ПБ-группу. У них по два я-электрона, лежащих над заполненными -оболочками, поскольку они идут непосредственно за Си, Ag и Аи соответственно после первого, второго и третьего переходных периодов. Химические свойства Сс]2+ и Zn + очень близки, но поляризующая способность М.2+-ионов больше, чем это можно предполагать на основании сравнения их радиусов с радиусами катионов ряда Mg—Ка. Это может быть связано с большей легкостью искажения заполненной -оболочки по сравнению с оболочкой инертного газа, характерной для ионов M.g—Ка. Химия цинка и кадмия похожа на химию магния. Они достаточно электроположительны, обладают большей тенденцией образовывать комплексы с ЫНз, с галогенид- и цианид-ионами, чем магний. [c.237]

Возникновение разных изоструктурных групп объясняется в основном тремя факторами 1) величиной радиусов катионов внешней сферы 2) природой химической связи линейных СК-групп внутренней сферы комплекса [Ее(СК)в] с внешнесферными катионами 3) характером взаимодействия цианидов с водой. [c.189]

Наоборот, цианид-ион, доноры, содержащие серу, и галоге-ниды (кроме фторида), а также в некоторой степени доноры, содержащие азот, координируются катионами, имеющими 18 наружных электронов, гораздо сильнее, чем катионами с электронной структурой типа инертных газов. Заряд и радиус катиона не являются в этой группе доминирующими факторами. Наибольшее значение приобретает ковалентность связи, особенно для катионов с малым зарядом типа Си+, А + и Аи+, и (в противоположность предсказанию электростатической теории) устойчивость галогенидных комплексов падает в ряду 1 > Вг > Прочность связи возрастает с увеличением потенциала ионизации металла (т. е. с увеличением электроотрицательности иона металла) и с уменьшением электроотрицательности атома лиганда. Качественно можно говорить о возрастающей легкости принятия электрона ионом металла и отдачи электрона атомом лиганда. Оба эффекта ведут к увеличению прочности ковалентной [c.108]

Уравнение (43) использовано нами для вычисления энергии решетки 50 солей. Сводка полученных значений приводится в табл. 24. В этой таблице помещены значения не то.лько для энергии решетки галогенидов, но и для роданидов, нитратов, формиатов, цианидов и гидроокисей. Значения Ех во всех этих случаях подбирались эмпирически, а значения радиусов перечисленных ионов были найдены нами ранее. [c.104]

Приблизительно линейная конфигурация М— = N была Подтверждена для целого ряда молекулярных цианидов (табл. 21.8). Межмолекуляр 1ые расстояния М—N в некоторых из этих цианидов меньше, чем сумма вандерваальсовых радиусов например, в S( N)2 два ближайших атома S лежат в одной плоскости с атомами С, входящими в молекулу на этом основывается предположение, что межмолекулярные взаимодействия могут быть причиной небольших отклонений от Точной линейности в системах М— = N. [c.27]

Двухзарядный ион кадмия Сс12+ обнаруживает значительное сходство с ионом 2п +, однако он более основной. Правда, Сс1 обладает сравнительно малой тенденцией к образованию кад-мат-ионов. Основные различия между С(1 и 2п обусловлены большим радиусом Сс , вследствие чего он образует более слабые ионные, но более прочные ковалентные комплексы. Электронная конфигурация С(12+( [Кг]4й ) определяет мягкость этого иона и его склонность к образованию комплексов с аминами, цианид- и сульфид-ионами, в связи с чем нерастворимый в щелочных растворах Сс1(0Н)2 растворяется в концентрированном аммиаке с образованием аминного комплекса. Анионы, содержащие кислород, такие, как цитраты и тартраты, связывают кадмий относительно слабо. Поэтому в присутствии таких веществ дитизон (или ди-Р-нафтилтиокарбазон) в ССЦ (или СИСЬ), образующие комплексы по атомам азота и серы, экстрагируют Сс1 из щелочных растворов. Кадмий можно реэкстрагировать в водную фазу, используя 0,01 М НС1. Комплекс Сс с диэтилдитиокарбаматом можно экстрагировать из щелочных растворов. Из аммиачных сред СНСЬ также извлекает комплекс С(1 с 2-мер-каптобензотиазолом. С другой стороны. Сё не образует прочных комплексов с купферроном, где в образовании связи участвовали бы атомы кислорода. [c.325]

В водных растворах состояние Т1(1) гораздо более устойчиво, чем Т1(1П). Т1 напоминает Rb+, который имеет близкий ионный радиус, способностью образовывать растворимое в воде сильное основание, а также некоторыми солями, изоморфными солям щелочных металлов. Обладая электронной конфигурацией [Xe]4p5d 6s2, Т1+ гораздо легче деформируется и во многих отношениях больше напоминает Ag+. Однако в комплексах серебра большое значение имеет образование дативной связи, а инертная пара б5-электронов Т1(1), ответственных за низковалентное состояние, значительно уменьшает тенденцию 5 -электронов Т1+ в его комплексах переходить на подходящие орбитали лигандов с образованием дативной связи. Именно поэтому Т1(1) образует, например, гораздо менее прочные, чем Ag(I), комплексы с цианид-ионом, а сульфид таллия(I) можно осадить только из нейтральных и аммиачных растворов (в то время как сульфид серебра осаждается из кислых сред). Аналогичным образом для экстракции четыреххлористым углеродом комплекса Т1(1) с дити- [c.358]

ИЗ причин этого люжет быть более слабое эффективное выталкивание электрона атомными остовами у катионов больших раз.меров, с другой стороны, заметный вклад в величину 5-электронной плотности на катионах может вносить перекрывание волновых функций соседних катионов. Зависимость х-электронной плотности от размеров решетки представлена на рис. IV. 1. На этом рисунке показано наличие линейной корреляции между величиной эффективной спиновой плотности -электрона на катионах и величиной 4лгУ(ЬР) (г—атомный радиус металла, ЬР — параметр решетки). Можно думать, что величина 4л/-з/(ЬР) характеризует объем, в котором локализован неспаренный электрон в кристалле. Приведенный на рис. IV.I график полезен для эмпирического рассмотрения. В частности, с этой точки зрения удалось проанализировать полученные недавно результаты для парамагнитных центров в у-облу-ченном цианиде натрия. При отсутствии каких-либо других данных наличие подобной корреляции позволяет сделать предположе- [c.59]

Разность экспериментально найденных теплот образования гидроокисей калия и натрия составляет 0,1 ккал, гидросульфидов 6,5, бисульфатов 7,8, бикарбонатов 3,8, формиатов 3,0, цианидов 5,5, нитритов 2,6, гидроселенидов 8 ккал и т. д. Отсюда радиусы соответствующих ионов могут быть оценены (с точностью +0,05 А) следующим образом ОН — 1,40 А, Н8 — 1,95, изо —2,10, НСО3 —1,70, НСО —1,60, СК — 1,85,. N0- — 1,55, НЗе — 2,10 А и т. д. Дальнейшее уточнение величины радиусов ионов должно производиться на основании аналогичных расчетов с использованием термохимических данных для других солей. При этом точность вычисления термохимического радиуса повышается. [c.28]

Содержащийся в цианидах ион N" имеет (при свободном вращении) эффективный радиус 1,92 А. Из малорастворимых цианидов наиболее важно белое Ag N (ПР = 7 10" ). Для металлов подгрупп Мп, Сг и V простые цианиды нехарактерны. Напротив, комплексные цианиды этих металлов довольно многочисленны. Типичной особенностью иона N" при его вхождении во внутреннюю сферу является резкое по-выщение устойчивости не характерных для элемента-комплексообразователя (в его обычных соединениях) низших степенен окисления. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология