Алюминий связь с углеродом

Атом углерода имеет 6 электронов, 2 из которых образуют внутренний (1з ) слой, а 4 (2а 2р-) — внешний. Связи углерода с другими элементами преимущественно ковалентны. Обычная валентность углерода — IV. С наиболее активными металлами углерод проявляет степень окисления — 4 (например, в карбиде алюминия АГ-.Сз). Замечательная особенность атома углерода — способность соединяться между собой с образованием прочных длинных цепей, в том числе замкнутых. Число таких соединений огромно, все они составляют предмет органической химии. [c.131]

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

Кобальтмолибденовый катализатор на окиси алюминия широко применяется в промышленных процессах гидроочистки, так как он обладает высокой активностью в реакциях разрыва связей углерод — сера и высокой термической стойкостью, вследствие чего имеет весьма большой срок службы. Кроме того, этот катализатор имеет вполне приемлемую активность в реакциях насыщения алкеновых двойных связей, разрыва связей углерод — азот и углерод — кислород. Вместе с тем он весьма малоактивен в нежелательных реакциях разрыва связей углерод — углерод, так что образуются крайне незначительные количества низкокипящих компонентов при обычных условиях гидроочистки его активность в реакциях тина полимеризации или конденсации низка. Поэтому после того, как начальная чрезмерно высокая активность катализатора будет снижена операцией сульфидирования, коксообразование при процессах приближается к нулю. Важным преимуществом этого универсального катализатора является практически полная нечувствительность его к потенциальным каталитическим ядам. [c.144]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ. При восстановлении а-галогензамещенных кетонов гидридом алюминия (но ие алюмогидридом лития) образуются с умеренным выходом а-галогензамещенные спирты. Если взять в качестве восстановителя алюмогидрид лития, восстановятся связь углерод — галоген и карбонильная группа. [c.65]

Хотя электрофильные реакции присоединения в ацетиленовом ряду изучены хуже, чем в этиленовом, известно, что тройные связи углерод — углерод могут реагировать таким же образом, как и двойные. Ацетилен, например, легко присоединяет молекулу брома (а) и может также образовывать галоидированные в р-положении а, ненасыщенные кетоны путем конденсации с хлоран-гидридами кислот в присутствии хлористого алюминия (б). [c.269]

Исследования, посвященные каталитическим превращениям алифатических сульфидов без ввода водорода в реакционную зону извне, крайне ограничены изучались превращения только в присутствии алюмосиликатного катализатора [2, 3], окиси алюминия [4] и а-окиси железа [5] и в зависимости от условий проведения реакции отмечалась легкость разрыва связи углерод — сера с образованием водорода, предельных или непредельных углеводородов, сероводорода и меркаптанов, причем скорость их образования сильно зависела от строения исходного сульфида. [c.126]

См. стр. 411—412. Восстанавливающим агентом обычно служит изопропилат алюминия образующийся ацетон удаляется отгонкой, вследствие чего равновесие сдвигается вправо. Двойные связи углерод—углерод не затрагиваются [c.347]

См. стр. 363, 412 часто используется в случае низкокипящих альдегидов, которые можно отгонять по мере их образования, чтобы избежать реакций конденсации. В качестве катализаторов используются изопропилат или трет-бу-тилат алюминия двойные углерод-углеродные связи не подвергаются атаке [c.382]

Затем С умеренной скоростью происходит восстановление с образованием бициклического комплекса, в котором атом водорода присоединяется к одному ненасыщенному атому углерода, а алюминий — к другому. Второй атом водорода, необходимый. для насыщения исходной двойной связи, присоединяется на конечной стадии при гидролизе комплекса, когда при действии воды расщепляется связь углерод— алюминий [c.273]

Выводы этих двух работ можно привести в соответствие только в том случае, если предположить, что в образцах с низкой концентрацией никеля образованию прочной я-связи между металлом и окисью углерода мешает носитель из окиси алюминия. Подобный эффект мог достигаться за счет переноса -электронов от металлического никеля. Только таким образом может быть объяснена относительно низкая интенсивность полосы при 1950 поскольку известно, что образование прочной связи металл — углерод ослабляет связь углерод — кислород и, следовательно, приводит к более низкой частоте полосы поглощения карбонильной группы. Как и ожидалось, низкочастотная полоса поглощения соответствовала более прочно адсорбированной окиси углерода, которая десорбировалась с поверхности труднее, чем поверхностные соединения, дающие полосу поглощения при 2060 см -. [c.265]

Было высказано предположение, что восстановление двойной связи в системе, имеющей строение (1а), происходит через стадию циклического промежуточного металлоорганического комплекса (III и V), имеющего связь углерод — алюминий, причем атом алюминия при гидролизе замещается на водород за счет гидролизующего агента. Например, механизм восстановления коричного спирта [c.162]

Реакция Тищенко. Характерная склонность альдегидов к реакциям окисления и восстановления очень ярко проявляется в реакции Тищенко (1906). Если к какому-либо альдегиду прибавить небольшое количество алкоголята алюминия, например этилата алюминия А1(ОС2Н5)з, то происходит энергичная реакция двойная связь углерода с кислородом разрывается и водород альдегидной группы одной молекулы присоединяется к углероду другой молекулы, а оставшаяся часть присоединяется к кислороду при этом образуется сложный эфир [c.197]

При обработке винил.алалов бромом или иодом в мягких условиях (тетрагидрофуран, —50 С) получаются соответствующие винилгалоге-нилы. Расщепление связи углерод—алюминий происходит с сохранени ем конфигурации [106] [c.109]

Реакцня галогенидов металлов с карбаниоиными реагентами является особенно удобным методом образования с-связей углерод—металл и имеет общее значение. Поскольку карбанионные реагенты обычно являются металлорганическими соединениями, процесс широко известен как реакция переметаллирования. В течение долгого Бремени в качестве таких реагентов использовали магнинорганическне соединения (реактивы Гриньяра), хотя в настоящее время все большее применение находят более реакционноспособные органические содинения лития. Для алкилирования и арилирования галогенидов металлов используют также органические соединения цинка, ртути, свинца и алюминия. Примеры получения титанорганических соединений по этому методу приведены ниже (схемы 12—16) [54—56]. [c.254]

Если в диалкилалюминийгидридах HA1R2 с атомом алюминия связаны только высшие алкильные остатки, то при гидролизе наряду с жидкими углеводородами образуется только водород а газоволюметрическое определение при использовании небольшого аппарата, предложенного Циглером и его сотрудниками [1], не представляет никаких трудностей. Если же наряду с водородом образуются газообразные углеводороды с числом атомов углерода более одного, то можно (также по Циглеру [1]) измерить остаток газа после глубокого охлаждения жидким воздухом. Удается также селективно выделить только водород, применяя описанный ниже способ, который также применим и в случае присутствия метильных групп, [c.34]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

При попытках восстановления А1(1П) в пиридине наблюдалась реакция с участием пиридинового ядра [43]. Полярограмма растворов хлористого алюминия в пиридине содержит две волны. Первая, скорее всего, обусловлена наличием примесей, а вторая— восстановлением продукта присоединения А1(П1) к пиридину. Эта волна имеет = —1,45 В отн. Agj 1 М AgNOa и ее высота пропорциональна концентрации алюминия. Продуктом препаративного электролиза является сложная смесь высокополимерных соединений, по-видимому, содержащая полиамины и полиамиды, возникающие вследствие расщепления связи углерод — азот в пиридине. [c.295]

Направленное присоединение алкена к связи алюминий — водород. Реакция алкенов со связью алюминий — водород протекает в соответ ствии с правилом Марковникова, т. е. в соответствии со степенью поляризации связи алюминий — водород и двойкой связи углерод — углерод. Пропен и кзобутилен дают соответственно н-пропилалюминий и изобутилалюминий [116, 120, 127]. [c.272]

Дезактивированная окись магния легко реактивируется при обработке "сухими" растворителями, такими, как пентан. Поэтому, чтобы предотвратить хемосорбшю, следует всегда использовать насыщенные водой растворители. Селективность дезактивированной водой магнезии аналогична селективности силикагеля или окиси алюминия. Однако соединения, содержащие нечэсыщенные связи углерод— углерод, удерживаются на магнезии значительно более сильно, чем на 0 иси алюминия. Поэтому магнезия является ценным адсорбентом, гфименяемым для разделения соединений, отличающихся только по степени ненасыщенности, например олефинов и диолефинов, полиядер-аых ароматических соединений и т.д. В связи с высоким значением pH поверхности на магнезии хемосорбируются кислоты. [c.79]

Металлоорганические соединения могут быть определены наиболее просто как соединения, содержащие связь углерод — металл. Такое определение исключает вещества, подобные ацетату и метилату натрия, поскольку они содержат связи кислород — металл. К числу обычных металлов, образующих относительно устойчивые органические производные, относятся щелочные металлы 1 группы периодической системы (литий, натрий и калий), щелочноземельные металлы 2 группы (магний и кальций), алюминий из 3 группы, олово и свинец из 4 группы и переходные металлы, такие, как цинк, кадмий, железо, никель, хром и ртуть. Органическими остатками могут быть алкил, алкенил, алкинил или арил. Ниже приведены некоторые типичные примеры. [c.306]

Во втором примере бис-дифенилацетиленгликоль I был восстановлен до гликоля IV, в котором обе двойные связи имеют гранс-конфигурацию. Вероятно, промежуточный гликолят II циклизуется транс-прп-соединением по тройной связи с образованием связей углерод — алюминий (соединение III). При расщеплении этих связей присоединя- [c.273]

Иначе протекает восстановление моноацетиленового гликоля V, при котором элиминируются оба гидроксила с образованием продукта транс-гранс-присоединения VIII. В результате интрамолекулярного гранс-присоединения гликолят VII образует промежуточное соединение VIII, стереохимия которого предполагает преимущественное транс-элиминирование, с участием первой пары водородов. Атака второй пары водородов приводит к разрыву связи углерод — алюминий [c.274]

Интересные и необычные реакции происходят при обработке К-алкил-5-арилсульфоксимидов амальгамой алюминия в водном тетрагидрофуране (уравнения 20—22) [25, 26]. При этом сохраняется конфигурация у атома серы. Во всех других описанных ранее случаях расщепление связи углерод — сера под действием амальгамы алюминия происходило только при наличии карбонильной группы в -положении к атому серы в сульфидах, сульфоксидах или сульфонах. [c.386]

В предыдущих разделах было описано исследование хеыосорб-ции ацетилена и этилена на окиси алюминия. Ацетилен адсорби-рова.тся в двух формах, каждая из которых сохраняла тройную связь углерод — углерод. Этилен адсорбировался в виде насыщенных структур, содержащих метиленовые и метильные группы. Йейтсом и Луккези (1963) было проведено исследование для доказательства независимости центров, ответственных за адсорбцию ацетилена и этилена. [c.195]

При адсорбции на окиси алюминия инфракрасный спектр указывает па присутствие формиат-иона. Он характеризовался полосами поглощения при 1620 и 1344 см , обусловлепными соответственно антисимметричными и симметричными валентными колебаниями связи углерод — кислород в карбоксилатной группе [c.223]

Вывод, сделанный Эйшенсом и Плискином, о возрастании электронодонорных свойств катализатора при использовании окиси алюминия в качестве носителя находится в согласии с теорией Блайхолдера (19646), хотя полосы, показанные на рис. 66, возможно, принадлежат линейным формам соединений окиси углерода (Блайхолдер, 1964а, см. обсуждение на стр. 75). В последней работе Блайхолдер (19646) постулировал, что для появления низкочастотных карбонильных полос необходимо возрастание вклада -электронов металла в образование связи с адсорбированной окисью углерода. В результате происходит упрочнение связи. металл — углерод и ослабление связи углерод — кислород, поскольку -электроны металла входят в разрыхляющую я-орбиталь окиси углерода. [c.264]

Смотреть страницы где упоминается термин Алюминий связь с углеродом: [c.76] [c.144] [c.1471] [c.105] [c.124] [c.139] [c.176] [c.177] [c.412] [c.412] [c.175] [c.176] [c.177] [c.187] [c.325] [c.144] [c.34] [c.286] [c.59] [c.493] [c.227] [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология