Аммиак ионизации энергия

Поскольку донорная способность молекулы аммиака выражена сильней, чем у воды, а связь Н—О в воде более полярна по сравнению с полярностью связи Н—N в аммиаке, межмолекулярная водородная связь возникает по первому механизму. Она характеризуется большей энергией и меньшей длиной. Другими словами, азот молекулы аммиака акцептирует протон от молекулы воды и равновесие водного раствора аммиака можно еще представить как электролитическую ионизацию межмолекулярного ассоциата. Таким образом, физико-химические процессы в водном растворе аммиака можно представить следующим образом [c.249]

Химическая ионизация. При химической ионизации (ХИ) вещество ионизируется при газофазной ион-молекулярной реакции. Для этого в источник ионов при относительно высоком давлении (0,01-2 мм рт.ст.) вводится газ-реагент (обычно метан, изобутан, аммиак или вода), из которого в результате ионизации под действием электронного удара генерируются ионы. Определяемые молекулы ионизируются непосредственно за счет ряда реакций с газом-реагентом, при которых во время столкновений на молекулы аналита переносится небольшая порция энергии с достаточно узким распределением. Это объясняет, почему ХИ часто называют мягким методом ионизации. Мягкая ионизация приводит к меньшей фрагментации и поэтому к большей интенсивности пиков молекулярных ионов по сравнению с ЭУ. Низкий [c.601]

Такой резонанс снижает энергию как иона, так и молекулы на одну и ту же величину, и вследствие этого разность между их энергиями не изменяется, т. е. резонанс не влияет на ДЯ ионизации. Поэтому, если бы не было других факторов, то можно было бы ожидать, что основность анилина будет почти такой же, как основность аммиака. [c.710]

В растворах элементарный процесс окисления разыгрывается непосредственно у анода с соответствующим потенциалом, а восстановление— у катода электрохимия). Соответствующие ряды напряжения из-за процессов сольватации лишь приблизительно коррелируют с потенциалами ионизации и сродством к электрону. Сродство к электрону, так же как и полярографический потенциал полуволны, зависит от энергии НСМО вещества А. Электрохимические реакции приобретают в органической химии все большее значение [1.5.6]. Элементарный процесс восстановления может быть осуществлен в растворе также за счет сольватированных электронов, имеющихся, например, в растворе металлического натрия в жидком аммиаке [1.5.7]. [c.149]

В газовой фазе образование протона затруднено из-за высокой энергии ионизации атомарного водорода (1312 кДж/моль). В растворе же протон подвергается сольватации с выделением значительного количества энергии, которая компенсирует энергетические затраты на образование протона. Эти соображения делают понятным тот факт, что в растворах и других конденсированных средах протон существует не в свободном состоянии, а в виде ассоциатов с растворителем, т.е. сольватов. Стремление протона к ассоциации с другими атомами и молекулами объясняется его малым размером ( 10" м) по сравнению с размерами атомов и молекул ( lO io м), а также его уникальной способностью поляризовать электронные оболочки взаимодействующих с ним атомов и молекул. В случае воды протон с молекулой воды образует ион гидроксония Н3О. Аммиак и фторид [c.298]

Теплота образования кристаллического хлористого аммония из газообразного аммиака и хлористого водорода равна Вки с Для того чтобы преодолеть силы, связывающие ионы в кристалле, и получить газообразные ионы и С1, надо затратить энергию О (энергия решетки). Чтобы оторвать протон от иона аммония, требуется затратить энергию, равную искомой величине Рт - К исходному состоянию придем, если из газообразных ионов водорода и хлора получим молекулу газообразного хлористого водорода. При этом выделится энергия ионизации хлористого водорода /на- По первому началу термодинамики сумма всех изменений энергии равна нулю [c.262]

Как и следовало ожидать [1947], влияние изотопного замещения на полный ионный ток невелико, что подтверждается многочисленными измерениями этой величины. Потенциалы ионизации мало изменяются при введении изотопов-[1260], не было также обнаружено изменений в потенциалах ионизации этилена и ацетилена даже при полном замещении атомов водорода дейтерием. Для метанов наблюдалось заметное повышение потенциала ионизации при последовательном замещении водорода дейтерием. Разница между потенциалами D4 и СН4 составляла 0,18 эв [1165]. Это различие слишком значительно, чтобы его можно было объяснить разностью энергий в нулевой точке. Аналогичные результаты были получены при замещении водорода дейтерием в аммиаке. В этом случае разница между потенциалами ионизации ND3 и NH3 составляла 0,22 эв. [c.473]

Более того, величины потенциала ионизации и энергии связи X—Н для аммиака и фосфина примерно одинаковы, что свидетельствует о сходных величинах теплот протонирования (если считать одинаковыми различия в энергии связи для двух пар [c.28]

Исследование производилось на двойном масс-спектрометре [15]. Ионы КНд приготовляли из аммиака в ионном источнике ионизацией газа электронами с энергией 60 эв. Затем ионы вытягивались, ускорялись до энергии 450 эв и разделялись по массам [c.477]

Молекулы, образующие такие растворы, имеют высокий отрицательный электродный потенциал (табл. 8.3), и поэтому ясно, что те факторы, которые это обусловливают [высокая энергия сольватации, низкая энергия ионизации, низкая энергия сублимации —см. уравнение (8.14) и табл. 8.4],— это те же факторы, которые обусловливают высокую растворимость в аммиаке. Отсюда следует, что эти растворы имеют электролитическую природу и содержат сольватированные молекулами аммиака ионы металла и сольватированные аммиаком электроны. Их можно рассматривать как группы молекул аммиака с электронами от [c.328]

Стабильность соединений графита с металлами К, КЬ, Сз и аммиаком не отличается от стабильности кристаллических соединений, не содержащих аммиака. Атомы или Na при обработке соединения избыточным жидким ЫНз могут вымываться, тогда как остальные щелочные металлы образуют более устойчивые производные. Это зависит, по-видимому, от энергии ионизации и поляризуемости атомов щелочных металлов (ср. разд. VI. 4.). [c.147]

Образование ионов обусловливает возможность ионно-молекулярных взаимодействий, протекающих, как правило, с энергиями активации, близкими к нулю. Примером реакций, для которых большое значение имеет первичная ионизация, являются реакции СОг -)- Нг, N2 + Ог, N2 Нг, Нг + Вгг, разложение НВг и др. Примером реакций, в которых главную роль играют первично возбужденные молекулы, являются синтез озона, окисление углерода, окисление СО, разложение ЫгО, N0, МОг. Реакция разложения аммиака является реакцией промежуточного типа, для нее первичные процессы ионизации и процессы возбуждения играют примерно одинаковую роль. В реакциях разложения СО и СОг и паров НгО значительную роль играют реакции рекомбинации атомов и радикалов. Радиационно-химические реакции, в которых главную роль играют свободные радикалы, протекают как цепные и характеризуются высокими энергетическими выходами Ю - -Ю молекул на 100 эВ поглощенной энергии. Примерами таких реакций являются реакции окисления и хлорирования углеводородов. [c.331]

Продукты ионизации аммиака электронным ударом при энергии электронов 100 ав [33] [c.53]

Бриглеб [15] характеризовал донорную способность растворителей значениями их энергий ионизации. Чем ниже эта величина, тем сильнее донорное свойство растворителя. Однако построенный ряд величин донорной способности трудно согласовать с экспериментальными данными. В частности, ряд молекул, обладающих различными донорными свойствами, имеют очень низкие значения энергии ионизации. Например, энергии ионизации сильного донора - аммиака (/= 10,2 эВ) и слабого донора - этилацетата (/= 10,1 эВ) почти одинаковы. [c.36]

Элементы I, II и III побочных групп периодической системы всегда характеризуются более высоким потенциалом ионизации по сравнению с элементами тех же главных групп. Поэтому и энергия присоединения аммиака к катионам металлов главных групп периодической системы всегда ниже, чем в случае катионов побочных групп. [c.138]

Потенциалы возбуждения имеют значение только при использовании какого-либо благородного газа как средства аккумуляции энергии излучения в сочетании с ионизационным детектором. При этом потенциал возбуждения газа должен превышать потенциал ионизации определяемых соединений (см. табл. 1). Такое замечание может показаться тривиальным, однако в литературе появились сообщения о том, что аргоновый детектор (11,6 эв) применяли для определения водорода, азота, метана и углекислого газа, имеющих потенциал ионизации 14,4—15,6 эв. Аргоновые детекторы дают небольшой (а иногда отрицательный) сигнал на постоянные газы, если последние присутствуют в больших количествах, но при этом их преимущества не используются полностью. Следовательно, аргоновые детекторы нельзя применять для определения веществ с потенциалами ионизации выше 11,6 эв. Тем самым исключается большинство неорганических газов, кроме аммиака и сероводорода, а также углеводородов с одним и двумя [c.96]

Рис. 5.16. Зависимость средней энергии колебательного возбуждения моле-к>л азота от степени ионизации плазмы в тлеющем разряде в азоте (I), в смеси азота с водородом (2) и аммиаке (3)

СОСТОЯНИЯ на величину, равную энергии, необходимой для отрыва электрона с Фс1 (представляющей собой потенциал ионизации аммиака), минус энергия, выделяемая при добавлении электрона на фа (представляющая собой сродство к электрону акцептора) . Потенциал ионизации ННз равен 980 кДж-моль , а сродство к электрону ВНз должно быть - 200 кДж-моль- . Следовательно, дативное состояние будет по энергии выше, чем несвязывающее, на. 800 кДж-моль" Однако с уменьшением расстояния В—N энергия дативного состояния по отношению к несвязывающему состоянию будет снижаться вследствие куло-новского притяжения между зарядами, которое составляет —1389// (А) кДж-моль- . [c.362]

Из данных по синтезу КНз при бомбардировке смеси авота и водорода электропами заданной энергии следует, что минимальная энергия электронов, необ.ходимая для образования аммиака, равна 17 эв. Вследствие близости этого числа к потенциалу ионизации молекулы а юта, равному 15,65 эв, большинством исследователей принимается, что первичными активными центрами в реакции синтеза аммиака являются молекулярные ионы азота N2- Этн иопы должны легко взаимодействовать с водородом. Из масс-спектрометрического исследования рассматриваемой реакпии можно заключить, что первичным продуктом взаимодействия являются ионы КаН+, вероятно возникающие в результате процесса N3 + Нз = МзН - + Н (см. [66, 30]). [c.180]

Для золота характерна способность к ко шлексообразованию с Кислородсодержащими лигандами, аммиаком и аминами, серусодержащими лигандами известны внутрикомплексные соединения. Склонность к комплексообразованию золота обусловлена тем, что энергия образования соответствующих ионов (сумма энергии сублимации и энергии ионизации) очень велика и имеется тенденция к образованию ковалентных связей с различными лигандами [141]. [c.10]

Для снижения энергии возбуждения ионизируемых молекул применяют методы мягкой ионизации. Одним из важнейших методов низкоэнергетической ионизации является химическая ионизация [38]. ХИ обычно осуществляется путем ионно-молекулярной реакции между нейтральными молекулами анализируемьгх веществ и ионами газа-реагента (реактанта), в качестве которого используют водород, метан, пропан, изобутан, аммиак и другие газы (табл. 7.5). Ионы газа-реагента получают бомбардировкой молекул газа электронами с энергией 100-500 эВ при давлении в источнике ионов 10-10 Па. Образовавшиеся ио-ны-реагенты взаимодействуют с нейтральными молекулами этого же газа, что приводит к образованию ионов типа СН5ИС2Н5 из метана, С Н, —из изобутана, МН —из аммиака. Эти ионы затем вступают в реакции с молекулами анализируемых веществ (М), протонируют их или образуют с ними ионы-аддукты, например СН + М -> СН4 + + (М + Н) СНз (М + СНз) . Количество М, как примесь в газе-реагенте, должно быть малым и составлять не более 0,1%. В этом случае можно пренебречь их ионизацией бомбардирующими электронами и считать, что ионы исследуемого газа (и протонированные, и аддукты) образуются только за счет ХИ. Результаты, полученные методами ХИ, показывают, что квазимолеку-лярные ионы не обладают большой избыточной внутренней энергией. Поэтому осколочных ионов в спектре очень мало или они вообще отсутствуют. Это является заметным преимуществом, особенно при анализе биологически важных соединений, таких, как терпены, стероиды, сахара и т.п., которые образуют ионы (М+Н)". В зависимости от газа-реагента можно изменять картину масс-спектра и наблюдать тонкие различия [14, 38]. [c.847]

Поскольку из эксперимента следует, что при растворении соли Na l в жидком аммиаке сольватированные электроны не образуются [8], может возникнуть вопрос, почему ослабления электрических сил притяжения, действующих между зарядами в аммиаке, достаточно, чтобы тепловое движение могло ионизовать натрий (энергия ионизации атома натрия э вакууме 5,1 эВ), но недостаточно для ионизации отрицательного иона хлора (хотя энергия диссоциации СГ в вакууме равна 3,8 эВ). Причина этого, вероятно, в следующем при ионизации натрия образующиеся катион и электрон сольватируют растворитель, и в результате энергия системы существенно понижается при ионизации же аниона СГ сольватированный анион СГ заменяется парой сольватированный электрон и нейтральный атом С1, относительный выигрыш энергии значительно меньше, и сольватированный электрон ("коллективизированный отрицательный анион аммиака ) в этом случае не появляется. [c.31]

Полное сечение ионизации молекулы и полное сечение ее электронного возбуждения быстрой частицей примерно пропорциональны одной и той же характеристике молекулы — силе осциллятора, причем отношение этих сечений в широком диапазоне энергий мало меняется, будучи близким к единице. Так, согласно данным Сантара и Бернара [1434], отношение числа возбужденных к числу ионизированных молекул составляет для водорода величину, равную 1,2 для кислорода — 1,0—1,8 для азота 0,8—0,9 для аммиака — 1,2—1,6 и для метана 0,8—0,9. В результате оказывается, что число актов ионизации, возбуждения, а также число молекул, вступающих в химическую реакцию, под действием излучения (в отсутствие цепных реакций), отнесенное к единице поглощенной энергии, поразительно одинаково для самых разных веществ. Поэтому, полагая число химически превращенных молекул равным 4 на 100 эе, мы в подавляющем большинстве случаев не ошибемся более чем в 2—3 раза. Поэтому с такой ке точностью можно прогнозировать скорость распада индивидуального вещества при радиационно-химическом воздействии, пользуясь просто выражением [c.361]

А. Б. Шехтбф и сотрудники [195] изучили также синтез аммиака при бомбардировке смеси Нг и N2 ионами Ма+, К+ и Сз+. Согласно данным этих авторов, образование аммиака становится заметным при следующих минимальных значениях энергии ионов 26 2 эв (Ы+), 38 2 эв (Na+), 45 + 5 эв (К+) и 127+1 эв (Сз+). Вычисляя по формуле (28.1) верхний предел значения передаваемой при ударе энергии, найдем, соответственно 21 21 19 и 22 эе. По мнению этих авторов, в данном случае первичным актом активации является образование молекулярного иона азота (потенциал ионизации 15,6 эв). Это заключение подтверждено масс-спектроскопическими данными, согласно которым в смеси Н2 и N2 в качестве первичного продукта взаимодействия азота и водорода под действием электронной бомбардировки образуется ион N2H+ (см ниже, стр. 449 [39]). [c.434]

Теплоты образования АЯ для NH4F и NHg равны соответственно —111,9 и —11,0 ккал моль. Теплоты диссоциации АЯд для и F3 равны соответственно + 103,4 и +36,6 ккал моль. Сродство фтора к электрону составляет АН = —83,5 ккал моль, а энергии ионизации водорода АЯ/ = +313 ккал моль. Энергия решетки NH4F равна +177,5 ккал моль. Вычислите сродство аммиака к протону, т. е. изменение теплосодержания АНр для реакции [c.400]

Во-вторых, если зона реакции ограничена двумя пластинками, заряженными до достаточно высокого потенциала для достижения тока насыщения, то все процессы нейтрализации ионов исключаются, и остаточные эффекты действия излучения должны быть приписаны прямой диссоциации. Смит и Эссекс [61] исследовали таким способом разложение аммиака а-частицами и пришли к выводу, что только 30% реакции вызвано ионалш. В этом случае потенциал ионизации был равен 11,3 V, а энергия, необходимая для создания одной пары ионов, равна 37 eV. Колумбан и Эссекс [32] исследовали разложение закиси азота под действием а-лучей и нашли, что величина отношения MjN лишь незначительно снижалась в поле, соответствующем половине насыщения. Такого рода результаты представляют большой интерес, хотя они не обязательно вполне доказательны. Когда [c.109]

Интерпретация величины рК а не так проста, как иногда предполагают, так как она зависит от многих факторов во-первых, от потенциала ионизации основания, во-вторых, от энергии связи с учетом гибридизации, в-третьих, от несвязывающих взаимодействий и, в-четв ертых, от сольватации. Большая разница в значениях р/(а для аммиака и фосфина объясняется различиями в гибридизации, о чем свидетельствуют валентные углы в фосфине и аммиаке [31]. При протонировании фосфина валентный угол изменяется от 93 до 109°, на что требуется большая энергия возбуждения, чем в случае (СНз)зР (начальный угол 99°). Поэтому величина р/Са для фосфина существенно ниже, чем для (СНз)зР. Почти одинаковые валентные углы в (СНз)зМ и МНз приводят к близким значениям р/Са для этих соединений. Следует, однако, заметить, что потенциал ионизации (СНз)зК (9,3 эв) намного ниже потенциала ионизации аммиака (10,5 эв). [c.27]

Приведенный расчет выявляет некоторые важные факторы, которые имеют место при образовании этих связей. Таким образом, как подчеркивают Пицер [43] и Полинг [16], большую часть энергии связи составляет электростатическая энергия а-связи. Поэтому связь RsP->0 более устойчива, чем RsN- O, поскольку потенциал ионизации аммиака больше, чем фосфина (на 12— 15 ккал/моль). п-Связь образуется при частичном смещении ря- [c.78]

Из проведенного анализа [4] следует, что примерно одинаковые спектры получаются и при ионизации молекул фотонами. Отметим, что сходство масс-спектров, получающихся в различных процессах, наблюдается для разных энергетических областей энергия ионов 1—5 кэв, энергия а-частиц 5 мэв, энергия электронов >40 эв. Масс-спектры, полученные ионизацией молекул фотонами, сходны с масс-спектрами, полученными ионизацией молекул электронами небольших энергий (близких к потенциалам ионизации). Для примера в табл. 1 приведены масс-спектры СзНзЫ и Н-С4НЮ и спектры диссоциации этих ионов в результате однократных соударений с атомами неона. Спектры диссоциации ионов получены на двойном масс-спектрометре, описание которого приведено в работе [5]. Масс-спектры ионов примерно одинаковы. Аналогичные результаты получены для молекул и ионов воды, аммиака, метана, пропана 16]. [c.23]

Идентификацию смеси неизвестного состава методом МС— МС можно рассмотреть на следующем примере (табл. 2.4).. Первоначально для исследуемого образца были получены малолинейчатые масс-спектры электронного удара (энергия электронов 12 эВ) и химической ионизации с использованием в качестве газа-реагента изобутана и аммиака. По этим масс-спектрам были определены массы молекулярных ионов 58, 72, 86, 98, 102, 116 и 122. Точное измерение масс показало, что ион 58+ представляет собой дублет СзНеО+ и 3H8N+, причем последний, имеющий четное число электронов, является осколочным. Спектры ударной ионизации ионов 58+ позволили установить, что главными компонентами в них являются фрагменты [c.59]

Последняя из этих реакций подобна реакции ионизации аммиака в воде или при автопротолизе. Очевидно, что одним из главных факторов, определяющих силу кислоты, например НА в реакции (I), будет сродство к протону вещества В, образующего протонированный ион ВН+, а также свободная энергия сольватации А , равно как и любые другие энергетические эффекты связи НА. Сродство к протону и энергия сольватации зависят от природы растворителя и будут определяться, в частности, свойствами В, если растворитель рассматривать как основание. В предыдущих разделах были рассмотрены основные факторы, определяющие сродство к протону таких оснований, как вода и спирты, и кинетические факторы, которые определяют скорости переноса протона в кислотно-основных реакциях. Проблема протонной проводимости является специальным случаем последовательных кислотно-основных прототропических реакций. Реакции кислотного или щелочного катализа ускоряются благодаря тому, что [c.162]

Энергия ионизации атома фосфора еще выше, чем у кремния. Поэтому неудивительно, что обычные формы фосфора представляют собой молекулярные кристаллы. Белый фосфор состоит из отдельных молекул 4 (рис. 20-2)( соединенных в твердом кристалле слабыми вандерваальсовыми силами. На основании электронной конфигурации атома фосфора можно объяснить состав и строение молекулы Р4. Фосфор имеет электронную конфигурацию 1з 2з 2р 3з 3р , и, так как Зр-орбиты заполнены лишь наполовину, можно предположить, что фосфор будет образовывать три ковалентные связи. Геометрически такая связь должна быть похожа на связь в аммиаке ЫНд, в котором три связи М—Н образуют пирамиду с треугольным основанием (см. стр. 438). Как показано на рис. 20-2, в молекуле Р4 каждый атом фосфора действительно образует три связи, и Каждый атом находится в одной из вершин пирамиды. [c.545]

В связях С—Н органических соединений на четырехвалентном углероде нет свободных электронных пар. В них присоединение + возможно лишь после освобождения пары путем полного отнятия от нее протона, т. е. ионизации, или достаточного растяжения связи С—Н в сильно поляризованном переходном комплексе. Очевидно, что в этом случае энергия активации обмена сильно повышена по сравнению с механизмом, где свободные пары имеются уже в начальном состоянии [24] и оба перехода совершаются в едином элементарном акте. Поэтому, как правило, обмен в связях С—Н сильно замедлен или вовсе не идет. Однако в некоторых случаях при благоприятных условиях, облегчающих отрывание протона с освобождением электронной пары на атоме углерода, обмен в связях С—Н так же может идти быстро, как показали обширные исследования А. И. Шатенштейна [281]. Для этого необходимы мощные акцепторы или доноры протонов, как жидкие ЫНз, НВг, Н.1, НР и другие, или заместители, сильно поляризующие связь С—Н В таких средах обмен сильно ускоряется кислотными и основными катализаторами (например, ЫНг в аммиаке или А1Вгз в бромистом водороде). Обмен в связях С—Н может происходить с участием молекулярных комплексов, но наиболее характерен для него, по-видимому, ионизационный механизм. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология