Аммиак комплексное присоединение

Аммиакатами называют чрезвычайно обширный класс комплексных соединений, образуемых присоединением аммиака к положительным ионам металлов — серебра, меди, никеля, кобальта, цинка, кадмия и др. [c.523]

Примеры сложных (комплексных) соединений, образуемых аммиаком в результате реакций присоединения, приведены в 200 и 201, а также в гл. XVIII. Выше (стр. 130) уже было рассмотрено взаимодействие молекулы NH3 с ионом водорода, приводящее к образованию иона аммония [c.401]

Характерно, что при образовании комплексов уменьшается эффективный радиус полярной молекулы —лиганда. Например, радиус МНз в кристалле этого вещества найдем равным 1,80 1. В качестве же лиганда молекула ЫНд имеет радиус 0,90 А. Подобное сжатие —результат прочного присоединения лиганда к комплексообразователю. Действительно, указанная выше комплексная соль никеля отщепляет аммиак лишь при температуре около 200°. [c.224]

Кислотный характер координированного аммиака, метиламина, этилами-на и т. п. — вполне закономерное явление. В водном растворе щелочные свойства указанных веществ обусловливаются равновесием N[ 3 + Н20 1МН4 -1-4-ОН , т. е. в растворе происходит присоединение к аммиаку протона, причем координационное число азота становится равным четырем. Одновременно освобождается эквивалентное количество гидроксоионов. В комплексных аммиакатах координационное число азота насыщается за счет координирования аммиака тяжелым металлом и наиболее существенны свойства аммиака как водородного соединения. Интересно, что если в молекуле координированного амина координационное число азота не насыщено, то оно может быть пополнено за счет присоединения кислоты. В этом случае проявляются свойства аммиака как основания. Л. А. Чугаевым и М. С. Григорьевой были выделены соединения с гидразином, взаимодействующие с кислотами с образованием аммонийных солей [c.283]

В отличие от воды для комплексного присоединения аммиака структура внешней электронной оболочки комплексообразователя имеет первостепенное значение. Наиболее благоприятные условия создаются в данном случае при сочетании сильного поляризующего действия и сравнительно легкой деформируемости комплексообразователя, что характерно для большинства ионов с 18-электронными и незаконченными внешними оболочками. [c.440]

Координационным числом центрального атома в комплексном ионе или молекуле называют число атомов или химических групп, непосредственно присоединенных к данному атому. В качестве присоединенных к нему групп могут выступать либо простые ионы типа О или С1", либо молекулы, например аммиак NHj или вода HjO. Максимальное [c.53]

Практическое значение в химии и технике азокрасителей имеют комплексные соединения хрома, кобальта, никеля и меди. Ионы этих элементов, принадлежащих к переходным элементам первого длинного периода периодической системы, обладают незаполненными внутренними 3(1-, 45- и 4р-электрон-ными уровнями. Эти уровни (все или часть их) способны заполняться неподеленными парами электронов лигандов. В качестве последних могут быть атомы (например, азота азогруппы), молекулы (воды, аммиака, амина и пр.) или анионы (гидроксил, анион кислоты и т.д.). Лишь при координации с заряженным лигандом нейтрализуется соответствующий заряд иона, при комплексном присоединении же нейтральных молекул или групп к иону металла зарядность иона не изменяется. [c.77]

Неподеленная пара электронов у атома азота создает у молекулы способность к присоединению других ионов с образованием сложных комплексных ионов. Этим объясняется легкость присоединения иона водорода к аммиаку при взаимодействии с водой, кислотами, галогеноводородами. [c.132]

Вместе с тем комплексообразование не обязательно должно протекать в растворе — комплексные соединения часто образуются и при взаимодействии твердых веществ с газообразными. Например, безводный СаСЬ в атмосфере аммиака дает комплекс состава [Са(ЫНз)8]СЬ. Сущность самого процесса остается при этом той же самой и заключается в присоединении нейтральных молекул к тому или иному иону соли за счет возникающего между ними взаимного притяжения. [c.259]

В координационных системах комплексов, в которых лиганды занимают только одно координационное место, можно вычислять статистический эффект по уравнению (4) при условии, что все координационные места равноценны. Это условие является несомненно общим, но едва ли справедливо без исключения. В случае ионов меди (И) и кадмия автор нашел, что эти ионы после почти чисто статистического присоединения четырех молекул аммиака еще обладают слабым сродством к дальнейшему связыванию соответственно одной или двух молекул аммиака. Следовательно, можно предположить, что эти ионы имеют только четыре равноценных координационных места и одно или два, в которых молекулы аммиака связаны менее прочно. Имея в виду системы комплексов этого типа, автор нашел формулы статистического эффекта для систе.м комплексных соединений с четырьмя прочно и двумя более слабо связанными лигандами. Такая система комплексов должна удовлетворять условию ai = а2 = аз = а4 > С15 = ив, если через аь аг,. , ав обозначить вероятность присоединения лигандов к центральному иону в соответствующее положение. Модель такой системы можно представить следующим о бразом шесть лигандов расположены вокруг центрального атома в вершинах октаэдра так, что два лиганда, находящиеся в гране-положении, связаны менее прочно, чем остальные четыре. Последовательно продолжая расчеты, проведенные Н. Бьеррумом для двух- и трехосновных кислот, автор нашел для системы указанного типа следующие уравнения [c.44]

Если вода, аммиак или какое бы то ни было присоединенное вещество связано сравнительно прочно, так что его трудно отщепить, в том числе и при растворении в воде, и если вследствие этого присоединившееся вещество влияет на реакции тех веществ, с которыми оно связано, или на их окраску, или на какие-либо иные характерные для первоначального соединения свойства, то его рассматривают как вещество, связанное комплексно. Если при этом комплексно связанными молекулами оказываются те, которые диссоциируют в водном растворе, то при диссоциации отщепляется только одна составная часть другая же остается в комплексно связанном состоянии. [c.431]

Каталитическое восстановление пиридиниевых солей в пиперидины проходит с исключительной легкостью. Пиридиниевые соли подвергаются также гид-ридному восстановлению при использовании комплексных гидридов металлов [187], формиатов [188] и восстановительной системы литий — жидкий аммиак [189]. При восстановлении боргидридом натрия в присутствии протонной кислоты преимущественно образуются тетрагидропиридины аллиламинного строения, т. е. двойная связь локализована в 3,4-положении. Такой циклический аллиламин образуется в результате присоединения гидрнд-иона первоначально по положению 2, протонирования енамина по -положению и присоединения еще одного гидрвд-иона. При таком восстановлении всегда образуется некоторое количество полностью восстановленного соединения, и его содержание увеличивается с увеличением объема заместителя при атоме азота, поскольку это повышает вероятность первоначальной атаки гидрид-ионом по положению 4 с образованием диенамина, способного к двум последовательным процессам протонирования — присоединения гидрид-иона, описанным выше. При восстановлении 3-замещенных пиридиниевых солей образуются 3-замещенные 1,2,5,6-тетрападропиридины. Необходимо соблюдать осторожность при разложении комплекса амин — боран, который может образовываться на заключительном этапе такого восстановления [190]. В смеси 1,4-дигидро-1-метил- и 1,2-дигидро- [c.134]

Однако возможен и иной механизм образования ковалентной связи, играющей особенно важную роль в химии комплексных соединений. Так, при присоединении протона к аммиаку образуется ион аммония, вновь образовавшаяся связь N—Н ковалентна и ничем не отличается от трех остальных, имевшихся в исходной молекуле аммиака. Эта четвертая связь N—Н могла образоваться только за счет неподеленной, или свободной, электрон ной пары азота аммиака [c.35]

При растворении в воде к электронейтральной молекуле аммиака присоединяется положительно заряженный ион водорода. Присоединение происходит за счет свободной пары электронов азота в молекуле аммиака, положительный же заряд иона водорода становится присушим комплексному иону аммония [c.214]

Иергенсен принял, что наибольшей прочностью должны обладать цепи, содержащие не больше четырех молекул аммиака. Поэтому присоединение пятой и шестой молекул аммиака происходит за счет р,азрьгва двух других связей Со — С1. Валентность азота в комплексных амминах по Иергенсену оказывается равной пяти. [c.23]

Согласно Вернеру, координационные места около данного центрального атома не могут оставаться незамещенными. С другой стороны, Вернер воспринял основную идею цепной теории, что непосредственная связь кислотного остатка с металлом является причиной ее неионогенного характера. Поэтому удаление одной молекулы аммиака из [Со(КНд)б]Хз, в котором первоначально все кислотные остатки находятся во внешней координационной сфере, неизбежно должно повлечь за собой замещение пустого координационного места путем вступления во внутреннюю сферу одного одновалентного кислотного остатка. Последний будет насыщать одну единицу главной валентности кобальта, и тем самым валентность результирующего комплексного иона [Со(КНз)5Х] станет равной +2. Совершенно таким же образом осуществляется дальнейший переход к соединениям диацидотетраминового [Со(КНз)4Х21Х и триацидотриаминового типа [Со(КНз)зХз). Последнее соединение уже является типичным продуктом присоединения, относящимся к категории неэлектролитов все содержащиеся в нем кислотные остатки связаны с кобальтом неионогенным образом. Возникает вопрос, что получится, если мы из этого последнего соединения удалим еще одну молекулу аммиака. Соединение не содержит никаких ионогенно связанных кислотных остатков, которые могли бы стать на место удаляющейся молекулы NHg. Между тем координационное место пустым оставаться не может. Очевидно, что на место удаляющейся молекулы аммиака должна вступить какая-то другая группа, первоначально не входившая в состав данного комплекса. [c.109]

Приведенная схема образования NH4 I наглядно показывает, что центральное положение в этом комплексном соединении занимает азот. Такой центральный атом (или ион) называется комплексообразо-вателем. Другие составные части рассматриваемого комплексного соединения по отношению к комплексообразователю расположены различно в то время как водороды непосредственно связаны с ним (находятся во внутренней сфере комплекса), ион хлора более удален (находится во внешней сфере) и, следовательно, связан значительно слабее. Различие между внутренней й внещней сферами часто оттеняют в формулах тем, что заключают первую (вместе с комплексообразова-телем) в квадратные скобки. Например, комплексное обозначение хлористого аммония будет [NHJ 1. Как эта формула, так и приведенная выше схема подчеркивают полную равноправность всех четырех расположенных около азота водородов, независимо от того, какой из них заключался в первоначально взятом аммиаке и какой был присоединен впоследствии. - [c.407]

Различные виды комплексных соединений получили специфические названия. Так, продукты, содержащие в составе комплексных ионов молекулы воды, называются кристаллогидратами или аквакомплексами (СиЗО -бНгО) продукты присоединения аммиака — аммиакатами (СиЗО -ЗЫНз) продукты взаимодействия двух солей, которые в воде диссоциируют на простые ионы,— двойными солями (например, карналлит K l Mg l2 6H. O) вещества, которые при взаимодействии с водой образуют комплексные ионы, а в качестве второго продукта диссоциации ионы водорода, гидроксила или металла, получили название ацидокомплексных соединений (например, НВР в водном растворе распадается на ионы Н+ и BF ). [c.267]

Азот образует несколько водородных соединений аммиак NH3, гидразин N2H4, гидроксиламин NH2OH и азидоводород HN3 все они термически малоустойчивы. Важнейшее из этих соединений — аммиак, все остальные соединения азота получают, исхОдя из NH3. В промышленности аммиак производят из азота и водорода по обратимой газофазной реакции (температура 300—500 С, давление около 300 атм). Наличие у атома азота в NH3 донорной пары электт ронов на5р -гибридной орбитали обусловливает возможность присоединения протона с получением катиона NH4. При растворении в воде аммиак присоединяет молекулу воды за счет водородной связи с образованием NH3 Н2О, который существует и в растворе, и в твердом состоянии. Гидрат аммиака в водной среде играет роль слабого основания, а соли аммония в растворе подвергаются гидролизу (катион аммония — слабая кислота). Аммиак с солями различных металлов образует комплексные соединения — аммиакаты, например [Ag(NH3)2]N03. [c.153]

Будучи третичным амином, уротропин образует многочисленные продукты присоединения галоидов, кислот и солей. В этих комплексных соединениях комплексообразователем является один из атомов азота молекулы уротропина. Уротропин не восстанавливает соединений серебра до металла даже при кипячении, но с азотнокислым серебром дает белый осадок комплексного соединения вHl2N4 А ЫОз, растворимый в избытке уротропина вследствие образования комплексного соединения иного состава. При осторожном нагревании сухого уротропина он возгоняе гся почти без разложения отщепляется лишь немного аммиака. [c.131]

С хлоридами щелочных металлов, аммония и т. д. хлорид висмута образует комплексные соли (хлоровисмутаты) преимущественно типа M [Bi l4] и mILBI Is]. Кроме того, хлорид висмута склонен к образованию продуктов присоединения, например с аммиаком. [c.730]

Еслп а практически равна нулю, то Е = е так, если присоединить к иону четыре молекулы NHg, степень диссоциации которых в иоле иона Pt " очень мала, то возникает двухвалентный положительный ион [Pt(NH3)4] . Если перейти к случаю Pt " , где степень диссоциации координированного аммиака по схеме NHg NHj-1-уже становится практически измеримой (соответствует по силе борной кислоте), то здесь присоединение шести молекул NH3 к иону Pt " дает наряду с нормальными ионами [Р1(КНз)в1 также ионы заряда Е = е—1, а именно [Р1(КНз)бКН2] . Если взять вместо очень слабо диссоциированного аммиака гликоколь NH2 H2GOOH, то зависимость заряда комплексного иона от а и всех факторов, влияющих на а (температура, pH среды), становится значительно заметнее. [c.385]

Смотреть страницы где упоминается термин Аммиак комплексное присоединение: [c.68] [c.487] [c.487] [c.142] [c.328] [c.554] [c.405] [c.235] [c.21] [c.328] [c.534] [c.124] [c.656] [c.619] [c.619] [c.410] [c.145] [c.280] [c.102] [c.230] [c.416] [c.656] [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология