Бромид платиновых металлов

Наиболее важными для анализа соединениями являются комплексные хлориды платиновых металлов и золота, поскольку ббльшая часть аналитических операций определения и разделения благородных металлов производится в растворах комплексных хлоридов. Комплексные бромиды и иодиды применяются реже, главным образом для колориметрического определения. В водных растворах галоидоводородных кислот или их солей платиновые металлы существуют только в форме комплексных соединений. Бинарные галоидные соединения этих элементов образуются преимущественно при действии свободных галоидов на тонкораздробленные металлы и обладают малой растворимостью. [c.21]

Все существующие лабораторные и промышленные методы получения бромистоводородной кислоты можно свести к следующим окисление серы бромом [2, 3] взаимодействие разбавленной серной кислоты и растворов бромидов щелочных металлов [4] обработка бромидов щелочных или щелочноземельных металлов перегретым паром в платиновой трубке над и Оз при 1000° [5 ионообменный способ [6]. [c.217]

Ход анализа. Фильтраты, содержащие платину, полученные после гидролитического разделения, выпаривают досуха, приливают несколько миллилитров концентрированной соляной кислоты и снова выпаривают. Продолжают эту обработку до разложения бромата, добавленного перед гидролитическим разделением для переведения платиновых металлов в высшее валентное состояние. В отсутствие бромата соляную кислоту удаляют выпариванием с 0,5 а бромида натрия. [c.62]

Полезно также знать о влиянии анионов, попадающих в растворы при подготовке платиновых металлов к определению наиболее важные из них нитраты, хлориды, бромиды, сульфаты и перхлораты. [c.140]

Бромид олова 11) 635 0,4-4,0 427 НВг НВг Платиновые металлы, [c.188]

Комплексные галиды четырехвалентных платиновых металлов отвечают типу М2[ЭГе . Фториды и хлориды известны для всех них, тогда как бромиды и иодиды—лишь для некоторых. Цвета и магнитные характеристики (Л1,фф) лучше изученных солей калия (в случае хлорида родия — s) сопоставлены ниже [c.406]

В растворах хлорида [71, 187—189] или бромида [190] медь(П) на платиновом электроде восстанавливается до металла в две стадии (На1 — галоген) [c.125]

Метод с применением тетрафениларсония [2]. К 15—20 Л(Л анализируемого раствора, содержащего 1г (IV), в примерного, М НС1, добавляют 3 мл 2%-ного раствора бромида тетрафениларсония, затем смешивают с 10—25 мл хлороформа и встряхивают в течение 3 мин, после чего экстракт фотометрируют при X = 500 нм. Металлы платиновой группы (особенно палладий) мешают определению, за исключением родия (30— 150 мкг Ir можно определить в присутствии 1—2 мг Rh), [c.349]

Если сравнить приведенные автором потенциалы разложения бромидов металлов с потенциалами на индиферентных (платиновых) электродах, то можно видеть, что 5 П и В1 в расплавленном [c.336]

Перед определением родия обычно его следует отделить от других платиновых и неблагородных металлов. Иридий мешает меньше других металлов, и родий можно удовлетворительно определить даже в присутствии эквивалентных количеств иридия. Определение с бромидом олова (II), по-видимому, дает наиболее удовлетворительные результаты из всех опубликованных методов определения родия. [c.193]

Применяемые в настоящее время методы определения иридия основаны на экстракции бурого тетрафениларсония хлориридата (IV) хлороформом Другие металлы платиновой группы (особенно палладий) мешают (исключение составляет родий). 30—150 у 1г можно без заметной ошибки определить в присутствии 1—2 мг Rh. Определение проводят следующим образом. К 15—20 мл раствора анализируемого образца, содержащего 1г (IV), в примерно 0,1Л1 соляной кислоте приливают 3 мл 2%-ного раствора бромида тетрафениларсония, затем 3 мин встряхивают с 10—25 мл хлороформа, после чего измеряют величину светопоглощения прозрачного экстракта при 500 м 1. [c.469]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

Среди методов определения микроколичестз платиновых металлов и золота основное место занимают колориметрические и спектрофотометрические или экстракционно-спектрофотометрические методы. Число колориметрических методов для некоторых благородных металлов, например палладия, чрезвычайно велико между тем для определения иридия существует сравнительно небольшое число методов. Чувствительность спектрофотометрических методов достигает 0,01 мкг/мл, за редким исключением 0,001 мкг/мл. Большая часть методов основана на возникновении окраски комплексных соединений платиновых металлов с органическими реагентами (реже применяются неорганические реагенты) и на использовании собственной окраски таких комплексных соединений, как хлориды, бромиды, иодиды. Для спектрофотометрического определения платиновых металлов и золота применяют все классы органиче ских реагентов,, перечисленные в главе П. Во многих случаях химизм реакции и состав образующихся окрашенных продуктов неизвестны. Многие реагенты не избирательны, поэтому методы определения одного металла в присутствии другого основаны либо на нахождении различия в условиях образования окрашенных соединений (температура, pH раствора), либо на использовании некоторого различия в спектрах поглощения соединений двух металлов с одним и тем же реагентом, т. е. определении оптической плотности в разных областях спектра, либо на различной экстрагируемости окрашенных соединений органическими растворителями. [c.158]

Джилкрист [57] предложил в способе Мозера для разделения платиновых металлов (после отгонки осмия и рутения) заменить смесь бромида и бромата на смесь ЫаНСОз и брома, что, по его мнению, позволяет лучше сохранять требуемую реакцию среды. [c.224]

Этот реагент применил Боде [396]. При действии бромида тетрафениларсония из горячего раствора платины выпадает оранжевый осадок состава [(СеН5)4А5] [Р1Вгб[. Смесь охлаждают до комнаткой температуры, фильтруют, промывают водным раствором бромпстоводородиой кислоты и насыщенным раствором осадителя, высушивают при температуре 105—110° и взвешивают. Хлориды следует удалять полностью присутствие нейтральных растворов нитратов допустимо. Платиновые металлы и золото мешают определению влияние сопутствующих небла- [c.60]

Бромид тетрафенилфосфония 131 2,4-60 (кювета длиноГ) 2 см) 500, 450 Водный раствор кислоты Хлороформ Платиновые металлы РЬ [c.200]

Гравиметрическими н титрнметрическими методами. Авторы [157] рекомендуют спектрофотометрическии метод, так как, по их мнению, гравиметрические разделения и определения длительны и содержат такие источники ошибок, как неполнота осаждения и соосаждение других элементов. Однако это мнение ошибочно лучший из трех методов, предложенных этими авторами [157], основанный на образовании и экстракции комплекса палладия с фенилтиомочевиной, не достигает точности некоторых гравиметрических методов. Более того, даже единичное определение по методике, требуюшей разрушения органических веществ и обработки царской водкой и соляной кислотой, вряд ли быстрее гравиметрического определения. Поскольку серная кислота мешает, этот метод нельзя применять для анализа корольков после обработки их серной кислотой. Колориметрическое определение палладия в виде комплексного бромида рекомендуется для определения больших концентраций. После некоторых изменений метод можно применять для анализа концентратов платиновых металлов. [c.239]

Н и т р о 3 о г а л и д ы четырехвалентных платиновых металлов особенно характерны для рутения. Красный Ru(N0) l3-5H20 хорошо растворим в воде, черный бромид хуже, а черный иодид малорастворим. При действии на раствор Ru(N0), l3 щелочи осаждается коричневый Ru(NO)(OH)a, растворимый как в избытке щелочи, так и в разбавленных кислотах. [c.198]

Бромид-ион в кислом растворе образует более или менее сильно окрашенные (желтые, коричневые и т. д.) комплексы с железом(1 II), медью (II) [6], платиновыми металлами, золотом(1П), сурьмой(V), висмутом и oлoвoм(IV). Максимумы поглощения для большинства этих комплексов лежат в видимой [c.121]

Затем можно отделить осмий в виде OSO4 отгонкой в токе воздуха [758, 761] и после этого рутений в виде RUO4—в токе хлора [761, 2384]. Оставшиеся в растворе платиновые металлы — платину, иридий и родий— переводят известными методами в комплексные хлориды и обрабатывают бромид-броматной смесью. При этом иридий и родий выделяются в виде гидроокисей [1447]. Гидроокиси иридия и родия вновь растворяют и раствор обрабатывают порошкообразной сурьмой [2348], раствором хлорида титана (III) [761] или порошкообразной медью [2154] при этом восстанавливается и осаждается только родий. [c.191]

Для отделения родия от иридия существует несколько способов. Например, можно выделить родий в виде металла из сернокислого раствора действием Т1 и затем в фильтрате после отделения титана определить иридий с купфероном [759]. Выделение родия в виде металла можно также провести из сернокислого раствора при помощи сурьмяной пыли. Затем перешедшую в раствор сурьму отделяют перед определением иридия отгонкой в виде 5ЬСЬ [2347]. Для селективного восстановления родия в присутствии иридия подходит также порошок меди. Однако затем необходимо отделять медь от обоих платиновых металлов ионообменным методом [2154]. Родий можно также селективно осадить тиоацетанилидом в присутствии иридия после восстановления свежеприготовленным раствором хлорида хрома (II). Иридий определяют в фильтрате после разложения органического вещества [977]. Этот метод применим лишь при точном соблюдении довольно сложных условий реакции. Наконец, можно экстрагировать комплекс родия с бромидом цинка (II) изопентиловым спиртом из растворов НС104 и НВг и иридий определять в водной фазе [2155]. И наоборот, иридий удается отделить [c.357]

При ЭТОМ сначала к водному раствору гидроокиси металла приливают стехиометрическое количество брома, а затем в реакционную смесь пропускают хлор. Смесь кристаллов КЬВгОз и Rb l, выпавшая при охлаждении раствора до 0°С, перекристаллизовывают два-три раза из воды. Достаточно чистые RbBrOs и СзВгОз получают электролизом нагретых до 70° С растворов бромидов рубидия и цезия с использованием в качестве анода платиновой сетки. Перброматы рубидия и цезия неизвестны. [c.141]

Реактив Гриньяра имеет огромное значение в органическом синтезе, но вместе с тем его строение не вполне выяснено, и поэтому электрохимические реакции магнийорганических соединений привлекают значительное внимание [2—10]. Было выяснено, что при электролизе RMgX образуются металлический магний, галогенид магния и углеводороды (последние за счет рекомбинации или диспропорционирования радикала R ). При электролизе фенилмагний-бромида на платиновых электродах наблюдалась люминесценция на аноде [4]. Электролиз реактива Гриньяра проводили также в системах с платиновым катодом и анодом из различных металлов алюминия, висмута, золота, никеля, серебра, олова, цинка, кадмия [7] и магния [3]. Из перечисленных материалов магний, алюминий, кадмий и цинк в условиях реакции корродируют. Так, среди конечных продуктов находили алюминий, преимущественно в виде алюминийалкила, а цинк и кадмий — в виде металлических порошков. По-видимому, сначала образуются металлалкилы, которые в случае алюминия стабильны, а в случае цинка и кадмия реакционноспособны. [c.370]

В группе катодных процессов также следует упомянуть своеобразный путь образования металлорганических соединений, заключающийся в электровосстановлении молекулы органического вещества до аниона, который далее взаимодействует с катионом металла, присутствующим в электролите, а не с атомами металла катода. Так, из 1,1-дифенилэтилена в гексаметилтриа мидфосфате, содержащем бромид лития, на платиновом электроде получен [c.400]

Известен метод получения редкоземельных металлов (La, Nd, e, Sm, Y) путем электролиза спиртовых растворов хлоридов. Сперва на ртутном катоде получают амальгамы этих металлов, после чего ртуть отгоняется [148]. Авторы работы [230] предлагают получать некоторые редкоземельные металлы (La, Nd, Y) путем электролиза растворов их солей (ацетатов, бромидов, иодидов и нитратов) в этилендиамине и моноэтаноламиие с использованием платиновых электродов и диафрагмы. [c.105]

Высокочувствительные методы опреде гения иридия недостаточно селективны, и поэтому при их использовании необходимо предварительно отделить иридий от других металлов платиновой группы. К высокочувствительным методам определения иридия относится описанный ниже метод с применением бромида олова. Ни один из разработанных в настояи1,ее время методов определения иридия не наишл широкого применения. Обзор методов дан в статьях Бимиша [5, 6]. [c.191]

Большинство хлоридов, бромидов и иодидов элементов четвертой, пятой и шестой групп периодической системы при реакциях с жидким фтористым водородом превращается во фториды. Хлористый водород, не растворяясь заметно в реагирующих веществах, выделяется в свободном виде. Раньше эти реакции проводили всегда в платиновой аппаратуре, однако вполне вероятно, что в отсутствие воды можно прим( нять также сталь или другие металлы, устойчивые по отношению к фтористому водороду. Примерами фторидов, получаемых по этому методу из соответствующих хлоридов, могут служить Т1Р4, /.гР4, 8пР4, иР4, УОРз, УРз, NbPg, ТаРз, бЬР , МоО,Рз. Легкость, с которой идут эти реакции, для разных металлов различна. Так, из указанных выше соединений фториды олова и сурьмы образуются из соответствующих [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология