Висмут связь с углеродом

Известен ряд соединений, в которых атом висмута связан с кремнием, германием, оловом, а также с рением или кобальтом. Эти соединения, как правило, не содержат связи висмута с углеродом. Однако полученные результаты характеризуют методы синтеза соединений со связью висмут—металл и устойчивость этой связи по отношению к различным реагентам. Поэтому мы считаем целесообразным рассмотреть эти данные в настоящей главе. [c.424]

В качестве примера смешанной формы связей (металлической и ковалентной) можно указать на графит атом углерода в реш( тке графита связан с тремя соседними ковалентной связью, а четвертый электрон каждого атома является общим для всего атомного слоя, обусловливая электропроводность графита. Смешанные связи встречаются также в мышьяке, висмуте, селене и других простых веществах. Чисто металлическая связь характерна только для некоторых металлических монокристаллов. [c.11]

Ароматические металлоорганические соединения мышьяка, сурьмы и висмута уже в течение длительного времени привлекают к себе внимание исследователей. Это обусловлено, с одной стороны, интересными химическими свойствами металлоорганических соединений подгруппы мышьяка, которые способны вступать в разнообразные реакции без нарушения связи углерод — металл, с другой стороны, — их практическим применением, особенно в медицине. [c.147]

Что касается реакций деалкилирования (деарилирования) триалкил(арил)-висмута, то они проводились в основном с целью исследования прочности связи висмута с углеродом по отношению к различным реагентам. Для применения этих реакций в синтетических целях требуются, по-видимому, дополнительные исследования. [c.389]

У церия плавление сопровождается переходом к более плотной упаковке атомов и увеличением плотности на 2,5%. Плавление углерода, кремния, галлия, германия, мышьяка, сурьмы, теллура, висмута связано с большими изменениями их строения и свойств. Описание этих изменений имеется в гл. X. С ними связаны высокие значения [c.285]

В первом разделе данной главы описаны некоторые свойства водорода, углерода, азота, фосфора, мышьяка, сурьмы, (висмута, кислорода, серы, селена, теллура, фтора, хлора, брома и иода. Последующие разделы посвящены их. соединениям между собой, в частности соединениям, в которых они проявляют нормальную валентность и связаны одинарными связями. Соединения неметаллических элементов с кислородом рассмотрены в следующей главе. [c.172]

Способность образовывать полимерные молекулы достаточно ясно выражена у таких элементов, как бор, углерод, кремний, фосфор, сера, мышьяк, германий, селен, сурьма, висмут и теллур. Среди всех элементов периодической системы углерод выделяется своей уникальной способностью образовывать необычайно длинные цепи карбоцепных полимеров, остальные перечисленные выше элементы обладают этой способностью в значительно меньшей степени. Способиость образовывать достаточно прочные гомоцепные полимеры зависит от прочности связей атомов данного элемента друг с другом. [c.325]

По размерам атомов элемента можно косвенно судить об его окислительно-восстанбвительных свойствах, т. е. о том, является ли он металлом или неметаллом. Чем больше атом, тем ближе расположены к ядру электроны и тем их связь с ядром прочнее. Следовательно, такой элемент предпочтительнее будет проявлять окислительные свойства и являться неметаллом, так как небольшие размеры атомов соответствуют элементам концов периодов,- у которых заполнение орбиталей электронами близко к завершению. Ориентировочно можно считать, что элемент является неметаллом, если орбитальный радиус его атомов не превышает 0,1 нм. Связывая металличность свойств простого вещества со строением электронной оболочки его атомов, необходимо отметить, что у атомов металлов в наружном слое не бывает более четырех электронов (за исключением висмута), а у атомов неметаллов — менее пяти электронов (за исключением водорода, бора, углерода и кремния). [c.204]

В настоящем разделе рассматриваются реакции соединеннй сурьмы и висмута, содержащих связи металл—углерод, металл— [c.232]

Использование квантовохимических методов (расширенный метод Хюккеля) для установления природы поверхностных соединений, образующихся при взаимодействии пропилена и альдегидов с поверхностью молибдата висмута [172], позволило определить распределение электронной плотности в этих молекулах при полном переносе заряда на ион катализатора (образование катион-радикала). Основным результатом такого взаимодействия является снижение электронной плотности у атомов углерода, приводящее к ослаблению двойной связи в молекуле олефина в метильной группе атомы водорода протонированы в большей степени, чем в изолированной молекуле пропилена. Прочность связи С—Н в аллильном радикале и в молекуле пропилена одинакова, в положительно заряженном катион-радикале связь СН—СНз имеет меньшую электронную плотность, чем в аллиле, и поэтому окисление должно протекать с разрывом этой наиболее слабой связи СН—СНз, т. е. параллельно направлению окисления олефина через п-аллильный комплекс должен существовать и другой путь образования акролеина. [c.62]

Ковалентная связь может образоваться при соединении различных атомов. Такие связи в молекулах тетрахлорида кремния, диоксида углерода и гидрида висмута, учитывая, что в атомах кремния и углерода в возбужденном состоянии по четыре непарных электрона, в атоме кислорода — два и в атоме висмута — три, могут быть изображены двояко [c.98]

Есть основания полагать, что треххлористая сурьма и треххлористый висмут также могут действовать как электрофилы при атаке на олефиновые соединения, но, насколько нам известно, в этом направлении исследования не проводились. Энергия разрыва связей между углеродом и этими элементами довольно мала, и это, по-видимому, затруднит выделение устойчивых аддуктов. [c.231]

Некоторые из этих соединений очень реакционноспособны, особенно по отношению к кислороду воздуха. Метил- и этилсти-бины и большинство алифатических соединений висмута самопроизвольно воспламеняются. В противоположность другим металлоорганическим соединениям их способность окисляться обусловлена не реакционной способностью связи углерод — металл, а легкостью образования окисей R3MO. Теплоты упомянутых реакций достаточно для того, чтобы вызвать воспламенение. [c.221]

Связь висмута с углеродом, за редким исключением, устойчива к действию воды и щелочей. Так, например, три-п-хлорфенилвисмут не претерпевает существенных изменений, если его нагревать при 100° С с водно-спиртовым раствором аммиака в течение 5 час. (или 4 часа при 160° С) [19]. [c.444]

Органические радикалы или лиганды, будучи связаны с металлом в МОС, обычно оказывают взаимное влияние на металл и являются как бы источниками избытка электронной плотности. В то же время многие металлы также являются электроположительными, и вследствие этого связи металл—ли-ганд во многих МОС, как правило, оказываются менее прочными, чем связи углерод—углерод, а тем более углерод—водород или углерод—кислород. Этот эффект приводит часто также к тому, что в целом при образовании МОС верхние заселенные МО оказываются расположенными выше, чем АО свободного металла и МО лигандов, что обусловливает понижение потенциала ионизации МОС. В связи с этим нейтральные МОС во многих случаях представляют собой окисляющиеся вещества, а некоторые даже воспламеняются на воздухе, как, например, триалкильные соединения алюминия, галлия, -сурьмы, висмута [8], бмс-аренвольфрам(О) и кобальтоцен(П) [3]. Это же обстоятельство повышает реакционную способность МОС по отношению к воде, спиртам, кислотам и другим протонсодержащим соединениям, которые со свободными металлами и лигапдами часто не реагируют. [c.154]

Циклопентадиенид-анион и другие рассматриваемые лиганды являются амбидентатными и могут координироваться тремя спо собами. Присоединение лиганда- с использованием в качестве до норных его я-орбиталей называется я-координацией. Кроме того возможна координация через один мз атомов углерода при помо щи (Т-связи, т. е. ст-координация, а если лиганд является анионом то он может и координироваться при помощи электростатических сил. Способ координации указывают при построении названия ком плекса так, ферроцен называют бис-(я-циклопентадиенил)-желе зом. Ковалентная ст-связь осуществляется в бис-(ст-циклопентадие нил)-олове и в аналогичных соединениях сЬпнца, висмута, индия ртути — в общем, у ионов с электронной оболочкой или Ионные соединения, образуемые и[,елочными металлами, Mg Мп2+, называют циклопентадиенидами. [c.89]

Подгруппа УА. Радиусы атомов и ионов элементов этой подгруппы меньше, чем у элементов подгруппы углерода. Их восстановительные свойства ниже элементов подгруппы углерода и так же нарастают от азота к висмуту, и в той же последовательности снижается устойчивость соединений со степенью окисления +5. В водородных соединениях связи полярны, и их прочность уменьшается в подгруппе сверху вниз. Псттовкыс свойства оксидов и гидроксидов ниже, чем в подгруппе углерода, и нарастают в подгруппе сверху вниз. Элементы подгруппы, за иск-люченпем азота и фосфора, склонны к реакциям комплексообразования. [c.337]

Периодичность проявляется и в энергиях диссоциации двухатомных молекул (рис. 125). Если энергия атомизации характеризует прочность связей в криста-лле как высшей форме организации вещества, то энергия диссоциации является аналогичной характеристикой молекулярной формы. Молекулярная форма организации у простых веществ встречается сравнительно редко в стандартных условиях двухатомные молекулы образуют водород, азот, кислород и галогены, а при высоких температурах в этой форме существуют пары щелочных металлов, углерода (выше 3600°С), халькогенов (кроме полония) и пниктогенов (кроме висмута). Таким образом, молекулярная форма в парообразном состоянии наиболее характерна для неметаллов. Большинство же металлов (за исключением щепоч- [c.247]

Если примеси в ртути содержатся в сравнительно больших количествах, то их определяют химическим анализом. Наиболее надежная и чувствительная методика определения примесей в ртути, основанная на использовании дифенилтиокарбазона (ди-тизона), была разработана Ю. И. Черниховым, ц В. Г. Горюши-ной 2 . Дитизон со многими металлами дает окрашенные в яркие цвета внутрикомплексные соединени я, хорошо растворимые в хлороформе, четыреххлористом углероде и друпих органических растворителях. С помощью дитизона можно определить свинец, висмут, цинк и серебро, если содержание каждого из них в ртути составляет не менее 2 10 % вес. Обязательным условием успешного проведения анализа является чистота исходных веществ дитизона, органических растворителей, реактивов, употребляемых для приготовления стандартных растворов, и дистиллированной воды, которая должна удовлетворять требованиям бидистиллята. В связи с большой чувствительностью реакции взаимодействия дитизона с ионами металлов все работы с ним, а также хранение реактивов и дистиллированной воды необходимо производить в посуде из трудно выщелачиваемого стекла пирекс, а еще лучше— в кварцевой или полиэтиленовой посуде. Все химические вещества, применяемые при анализе, должны быть проверены на содержание в них анализируемых металлов. Колориметрические сосудьв необходимо тщательно промывать сначала дистиллированной водой, а затем раствором дитизона до прекращения изменения окраски дитизона при встряхивании его в сосуде. [c.31]

Среди веществ с валснтпы.мп связями частиц в кристаллах есть вещества со слоистыми решетками. К их числу относятся графит, гексагональные мышьяк, сурьма и висмут, сложное вещество СсИг и др. В решетке графита рис. 49) атомы углерода располагаются слоями в каждом слое они размеще 1Ы в вершинах правильных [c.164]

В литературе описано большое число различных роданпроизводных фосфора, мышьяка, ртути, свинца, висмута и многих других элементов. В этих соединениях, имеющих общую формулу R Me(S N) ., родангруппа связана не с углеродом, а с другим элементом, поэтому получение такого рода веществ в насто щем очерке не затрагивается. Такие соединения скорее носят солеобразный характер, и их целесообразно описать при соответствующем классе веществ. [c.33]

В таблице представлены все три типа носителей полупроводники, проводники и диэлектрими, использованные для реакции двух различных типов — разложения перекиси водорода и гидрогенизации ненасыщенных связей. При этом оказывается, что берутся ли полупроводники — углерод и германий металлы — висмут, кадмий диэлектрики— алюмогель и силикагель, — активность единичного ансамбля Pti при разложении перекиси водорода на этих носителях имеет одинаковый порядок, кроме диэлектрика — активного силикагеля с очень большой поверхностью (на обычном силикагеле она имеет нормальную среднюю величину) и металлического кадмия. Остальные полупроводники и металлы ничем на выделяются среди других носителей. [c.198]

Основные научные работы посвящены изучению мышьяка и его соединений. В 1733 опубликовал обзор, в котором рассматривалось большое количество соединений мышьяка, их состав, растворимость в различных средах. Обнаружил металлическую природу серого мышьяка. Показал, что белый мышьяк является оксидом этого элемента. В диссертации О полуметаллах (1735) рассмотрел методы получения в чистом виде ряда элементов (ртути, висмута, сурьмы, мышьяка, цинка), в том числе впервые — кобальта, установив, что это индивидуальный химический элемент. Описал (1741—1743) методы производства серной, азотной и соляной кислот, определил (1746) разницу между ноташем и содой. Доказал (1751), что хрупкость железа при повышенных температурах связана с присутствием в нем серы. Установил, что содержание углерода в стали выше, чем в чугуне. [324] [c.76]

Многие свойства этих элементов становятся понятными при рассмотрении некоторых свойств их атомов. Азот сильно электроотрицателен по электроотрицательности (азот занимает третье место в ряду электроотрицательности) его превосходят лишь кислород и фтор. Электроотрицательности фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута имеют значения соответственно 2,1, 2,0, 1,8 и 1,7. Усиление металлического характера, наблюдающееся в ряду от азота до висмута, и большая разница в устойчивости трихлоридов этих элементов могут быть обусловлены именно таким изменением электроотрицательности. В гл. X уже обсуждался вопрос об устойчивости иона аммония N11 . Азот, подобно углероду и кислороду, обладает свойством образовывать кратные связи, аналогичные связям в элементарном веш,естве Ns N фосфор и более тяжелые элементы этой группы образуют, как правило, лишь одинарные связи. Атом азота невелик, ковалентный радиус одинарной связи азота равен 0,70 А и вокруг такого атома свободно размещаются только три атома кислорода. Фосфор, имеющий ковалентный радиус 1,10 Л, и мышьяк с ковалентным радиусом 1,21 А имеют уже достаточно большие размеры и вокруг них могут свободно размещаться по четыре атома кислорода в тетраэдрической конфигурации, как это имеет место в случае фосфорной кислоты НзРО и мышьяковой кислоты НзАз04. Ковалентный радиус одинарной связи сурьмы равен 1,41 А, и атом сурьмы может окружить себя шестью кислородными атомами, как это и наблюдается в случае сурьмяной кислоты [c.302]

Я не решаюсь сделать выбор между двумя предположениями является ли при окислении пропилена и бутилена на молибдате висмута стабильный поверхностный комплекс истинным л-комплек-сом, или аллильная группа, в которой две концевых группы пропилена стали эквивалентными, является лишь переходной формой, и в этих случаях также происходит образование углерод-кислородной связи. [c.91]

В последнее время вновь приобрел большую актуальность вопрос о возможности прямого участия кислородных ионов решетки 0 в окислительном катализе на окислах. Это имеет значение также и для переходных металлов, так как в условиях окислительного катализа они обычно покрыты тонкими оксидными пленками. Прямое участие кислорода катализатора в окислительном катализе принималось во многих старых работах, рассматривавших такой катализ как попеременное восстановление и новое окисление катализатора. Долгое время такое представление оставалось преобладающим в каталитической литературе. За этим последовал период преобладания адсорбционных представлений, согласно которым окисление осуществляется адсорбированным кислородом, и прежняя точка зрения сохранилась в немногих случаях, в частности для окислительного катализа на окислах ванадия. Применительно к окислению окиси углерода в СО на МпОа вопрос об относительном участии решеточного и адсорбированного кислорода исследовался Ройтером [8] с использованием катализирующего окисла MnOj, меченного 0 . Эти авторы пришли к выводу об отсутствии заметного содержания кислорода катализатора в СОз и о неприменимости схем с чередующимся восстановлением и окислением катализатора. Убедительность этого вывода оспаривалась другими авторами [9]. Гипотеза о прямом участии кислорода катализатора в окислении в последнее время вновь прирбрела много сторонников в связи с результатами более детального раздельного изучения взаимодействия окисных катализаторов с окисляемыми веществами и кислородом и с более детальным исследованием скоростей поэтапно проводимого окисления. Особенно большую роль при этом сыграло изучение кинетики и механизма окислительного дегидрирования олефинов на смешанных оксидных висмут-молибденовых катализаторах, промотированных железо-хромовых и других. Одним из первых Захтлер [6] выдвинул точку зрения о том, что началом окислительного процесса является восстановление 0 -ионов поверхности окислов водородом из молекул углеводорода в ОН-группы с последующим отщеплением одной молекулы воды из этих двух ионов и образованием в конечном виде одной кислородной вакансии, способной вновь превращаться в 0 или реагировать с кислородом из газовой фазы (см. также [10]). Серьезным доводом в пользу этого является способность соответствующих активных оксидных систем осуществлять полностью процессы окислительного дегидрирования без введения газообразного кислорода, за счет кислорода твердой фазы. Подобный факт наблюдался и изучался рядом авторов и послужил одной из отправных точек в развитии современной теории окислительного дегидрирования. Особенно хороша это явление наблюдается при изучении взаимодействия олефина с окисны- [c.273]

Окисление олефинов по насыщенному атому углерода удалось осуществить значительно более селективно в газовой фазе над гетерогенными контактами. Некоторые из них (Р1, хромиты) ведут к полному окислению олефина, другие (например, УзОб) — к деструктивному кислению по ненасыщенной связи с образованием низших альдегидов, третьи (СиаО, молибдат висмута) — к образованию ненасыщенных карбонильных соединений с тем же числом глеродных атомов [c.547]

Закономерности, указанные для бинарных систем элементов главной подгруппы IV группы с кремнием, остаются в силе и для систем, рассматриваемых в этом разделе. Однако связь кремния с азотом значительно слабее, чем кремния с углеродом, что проявляется, например, в ее разрыве при воздействии воды на азотсодержащие кремнийорганические соединения и диссоциации нитрида кремния 81зМ4 при значительно более низкой температуре (1900°), чем карборунда. Еще менее стойка связь кремния и фосфора. Вследствие значительного различия в атомных радиусах и более легкого присоединения электронов мышьяк образует с кремнием не твердые растворы, как германий, а химические соединения. Сурьма и висмут по отношению к кремнию совершенно аналогичны соответственно олову и свинцу. [c.83]

Вертикаль между подгруппами бора и углерода выделяет поле, включающее элементы IVB-, VB-, VIB- и VIlB-подгрупп, структуры которых подчиняются правилу Юм-Розери. В соответствии с этим простым правилом, вытекающим из направленности и насыщенности ковалентной связи, находится образование координационных структур типа алмаза, -олова, слоистых структур типа мышьяк—висмут, цепочечных структур типа -у-селен— теллур, молекулярных структур типа галогенов. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология