Железо энергия гидратации

Эффект синергизма достигается при совместном введении в электролит производных пиридина или анилина, с галогенид- ионами. По повышению защитного действия галогенид-ионы можно расположить в ряд 1", Вт", СГ, т.е. в последовательности, обратной изменению их энергии гидратации, Дж/моль 353 для СГ 319 для Вт и 268 для 1 , так как более гидратированные поверхностные комплексы с галоидом, например, с ионом хлора, легко теряют связь с атомами кристаллической решетки металла и переходят в раствор. Анионы с меньшей энергией гидратации, хемосорбируясь на поверхности металла, теряют гидратированную воду и приобретают свойства защитной пленки. Резко возрастает защитный эффект от введения -аминов и некоторых других ингибиторов катионного типа при наличии в кислой среде сероводорода, тогда как в аналогичной среде без сероводорода эти же соединения являются слабыми ингибиторами коррозии. В таких случаях адсорбированные на поверхности железа анионы СГ, Вг", 1", Н8 выполняют роль анионных мостиков, облегчающих адсорбцию ингибиторов катионного типа. [c.144]

Причины высокой поляризации железа многие авторы [180 - 182] видят в замедленности процесса дегидратации ионов или в разнице между энергией гидратации и его связи с кристаллической решеткой. Однако эта точка зрения вызвала возражение [183]. В.С.Иоффе произвел количественную оценку энергии гидратации ионов ряда металлов и показал, что этот взгляд на природу поляризации металлов группы железа не соответствует действительности, так как энергии гидратации,а такие энергии отрыва ионов от решетки у металлов группы желеэа мало отличаются от соответствующих энергий других двухвалентных ионов, выделяющихся иэ водных растворов или совсем беэ перенапряжения или с очень малым перенапряжением. Показано [164], что энергия гидратации-величина термодинамическая, а потому необязательно может влиять прямо на кинетику процесса. [c.57]

Недостаточность такой упрощенной картины следует и из более общих соображений. Величины стандартных электродных потенциалов изменяются параллельно с изменением разности величин химической -энергии гидратации ионов в растворе и работы удаления ионов из кристаллической решетки. Поэтому казалось бы, что величина металлического перенапряжения должна изменяться в такой же последовательности, как и ряд напряжения металлов. Опыт противоречит этому выводу. Так, например, цинк, стандартный потенциал которого равен —0,76 в, выделяется с меньшим перенапряжением, чем железо со стандартным потенциалом —0,44 в. В то же время перенапряжение при выделении цинка примерно такое же, как и при выделении меди — электроположительного металла (е = + 0,34 в). [c.437]

Однако, как было показано в дальнейшем, величины энергии гидратации [33], а также разности между энергиями гидратации и энергиями связи ионов с решеткой металла [34] в случае металлов группы железа незначительно отличаются от этих величин для металлов, выделяющихся с низким перенапряжением ( d, Zn и др.). Другие попытки объяснения высокого перенапряжения металлов группы железа, основанные на теории замедленного разряда [35], учете особенностей электронной структуры ионов металла [36], замедленности перехода гидратированного иона металла в промежуточный активированный комплекс, адсорбированный на катоде [37] и т. д., также неудовлетворительны. Они не в состоянии объяснить такие экспериментально наблюдаемые факты, как зависимость перенапряжения от pH раствора и температуры, Кроме того, с этой точки зрения невозможно объяснить и другие особенности электрохимического поведения металлов группы железа необратимость электрода по отношению к собственным ионам в растворе в отсутствие тока, структурные особенности осадков и др. [c.108]

Так, например, реакция переноса электрона от иона ОН к иону железа (И ) в водном растворе, ведущая к образованию радикала ОН" и двухзарядного иона Ре2+, казалось бы, должна быть энергетически выгодной. Однако частичная дегидратация ионов железа и гидроксила, обусловленная понижением зарядов этих частиц, требует затраты работы. Энергия переноса электрона (если нет каких-либо осложняющих реакцию процессов) равна разности между сродством к электрону и разностью теплот гидратации начальных и конечных продуктов. Величина этой разности такова, что процесс в целом характеризуется положительным значением энтальпии +183,9 кДж. Прирост энтропии составляет 246,6 Дж/моль-г, что дает для изменения энергии Гиббса при 300 К положительную величину [c.258]

В катионите и ферритине кластеры оксидов железа отделены друг от друга полимерной сеткой или глобулой белка на расстояние десятка нанометров, что исключает обменное взаимодействие непосредственно между кластерами и уменьшение этого взаимодействия непосредственно между кластерами при увеличении объема наносистемы. Для кластера с размером 5 нм уменьшение магнитной дипольной энергии Ещ кластера на расстоянии в 10 нм дает величину порядка 10 Дж (М где N — число атомов в кластере), в то время как энергия магнитной анизотропии а = КУ для тех же кластеров с ЛГ = 1-10 Дж/м составляет а 10" Дж, что на три порядка больше Ем Таким образом, гидратация не влияет на время суперпарамагнитной релаксации и не может привести к наблюдаемому изменению мессбауэровского спектра. [c.564]

Вторая стадия окислительно-восстановительной реакции (присоединение двух электронов к иоиу меди) фактически идет между гидратированными ионами меди и электронами, оставщимися на поверхностп кристалла железа. Энергетический эффект этой стадии реакции, очевидрю, равен разности между энергией сродства к электронам иона меди (равной условной энергии ионизации атома меди ) и энерг ией дегидратации иона меди (равной энергии гидратации нона). [c.200]

Очевидно, что экзотермичностъ обеи.х стадий обусловлена тем, что иергня гидратации нонов железа превосходит энергию ионизации ато.мов железа, а энергия ионизации атомов меди превосходит энергию гидратации ионов ме.ти. Суммарное уравнение реакции взаимодействия. железа с раствором соли меди, очевидно, выглядит так [c.200]

Представим себе, что пластинка какого-нибудь металла, например железа, опущена в воду. Ионы железа в результате действия сильно полярных молекул воды, отрываясь от металла, начинают переходить в слой воды, прилегающий к поверхности пластинки. Возникающее вследствие этого электростатическое притяжение между ионами, переиледшими в раствор, и противоположно заряженной пластинкой металла препятствует дальнейшему течению этого процесса, и в системе устанавливается равновесие. Возникает некоторая разность потенциалов между металлом и окружающей водной средой. В соответствии с неодинаковой способностью различных металлов к выделению ионов в окружающую среду и неодинаковой способностью их к гидратации равновесие это отвечает различной разности потенциалов и соответственно разной концентрации ионов в растворе. Положение равновесия зависит в первую очередь от соотношения между количеством энергии, необходимчй для отрыва иона от металла работа выхода иона), и количеством энергии, выделяющейся при гидратации иона. [c.415]

Различия связаны с тем, что ряд электродных потенциалов учитывает дополнительные процессы, связанные с гидратацией ионов. Так, образование иона Н+ из атома Н совершенно невыгодно (потенциал ионизации Н- Н+, = 13,6 эВ больше, чем потенциалы ионизации хлора, 1 13,1 эВ серы, =10,4 эВ углерода, 1 =11,3 эВ и равен потенциалу ионизации кислорода. У=13,6 эВ, потенциалы ионизации серебра и меди ниже, чем потенциалы ионизации гораздо более активр ых железа и цинка), ио в энергетику образования иона в растворе входит энергия, выделяющаяся в процессе образования связей в гидратах [c.224]

Существует линейная зависимость между теплотами гидратации ионов металлов, из которых вычтены части, обусловленные стабилизацией в Поле лигандов, и потенциалами ионизации, исправленными таким образом, чтобы они относились к одному и тому же основному состоянию. Это показывает, что более простое соответствие, которого искали Ирвинг и Уилльямс, в действительности не имеет места [108, 217]. Теория поля лигандов предсказывает последовательность изменений энтальпии от хрома до цинка. В первом приближении можно предположить, что рассмотрение методом теории поля лигандов, применимое для суммарного изменения энтальпии А может быть применено также для рассмотрения изменений АЯ в отдельных последовательных стадиях, а также при отсутствии данных по энтальпиям — к изменениям свободной энергии, Константы устойчивости с введением поправок на стабилизацию в поле лигандов могут быть оценены путем линейной интерполяции между значениями для кальция, марганца и цинка. Величины стабилизации в поле лигандов представляют собой разности между экспериментальными и исправленными значениями [32, 217]. Вычисленные таким путем величины стабилизации в поле лигандов приведены в табл. 9. Стабилизации для отдельных стадий для комплексов железа, кобальта и никеля и, следовательно, суммарные стабилизации для присоединения трех этилендиаминовых лигандов постепенно возрастают, причем приближенно выполняется предсказанное соотношение 1 2 3. Спектроскопическое значение [c.52]

В предыдущей работе [1] исследовано взаимодействие воды с полимерными кислотными мембранами нафион. В настоящей статье представлены некоторые результаты, которые получены при изучении взаимодействия воды с нейтральными мембранами, содержащими в качестве противоионов различные катионы. Энергию абсорбции воды измеряли в широком интервале значений относительной влажности тем же методом, что и в работе [1]. Для получения информации об изменении окружения атома железа в процессе гидратации использовали гамма-резонансную спектроскопию. Кроме того, возможное разделение [c.456]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология