Изомерна комплексов

Три изомерных комплекса окрашены в красный, зеленый и желтый цвет соответственно. Какой из этих комплексов поглощает излучение с наибольшей энергией, если каждый из них дает только одну полосу поглощения в видимой области спектра Какой комплекс поглощает излучение с самой низкой энергией [c.404]

Количество заместителей в макрокольце можно вары ровать использованием замещенных диаминов в реакции (4 1) Так, при конденсации с ацетоном [X (1,2-рп)..]2- получены изомерные комплексы никеля с лигандами, содержащими восемь заместителей [175] [c.63]

Нарушение правил отбора. Колебания, неактивные в инфракрасном спектре, из-за правил отбора, применимых к молекуле с ее собственной точечной группой симметрии, часто становятся активными, когда молекула помещена в кристаллическое поле со средней силой поля и низкой симметрией. Эти два последних эффекта могут быть проиллюстрированы на примере спектра иона карбоната (собственная симметрия jDs/J, когда он находится в решетке кальцита (симметрия положения Z>g) или в решетке арагонита (симметрия положения [74, 149]. Возможность таких эффектов в твердом состоянии следует учитывать при попытке установления связи между различиями в спектрах и структурными различиями изомерных комплексов. [c.346]

Рефракция же изомерного комплекса равна сумме рефракций координат X—N [c.98]

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНФИГУРАЦИИ ГЕОМЕТРИЧЕСКИ ИЗОМЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ С КООРДИНАЦИОННЫМ ЧИСЛОМ 6 [c.162]

Существенные различия в характере инфракрасных спектров геометрически изомерных комплексов были обнаружены применительно к некоторым производным Со(1П) и Pt(H). Все же и этот мощный метод не всегда дает возможность однозначно решить вопрос [c.176]

Малое различие о-в потенциалов систем, составленных из геометрически изомерных ионов, показывает, что геометрически изомерные комплексы платины, как правило, мало отличаются друг от друга по величине свободной энергии. [c.407]

Площади экзотермических пиков могут служить мерой разницы в полных энергиях изомерных соединений. Для определения этих энергий было проведено калибрование прибора по стандартным веществам. В качестве стандартных веществ использовались бензойная кислота, р-нафтол, нитрат натрия и нитрат серебра. При условии близости энергий кристаллических решеток разница в полных энергиях изомерных соединений может быть принята за энергию изомеризации. Значения энергий изомеризации, температуры изомеризации и температуры разложения изомерных комплексов приведены в табл. 1. [c.135]

В 1893 г. Вернер опубликовал свою основную работу по химии молекулярных соединений [231. После обстоятельного сопоставления экспериментального материала он констатирует, что в молекулярных соединениях существуют комплексы MA . а также MA4 и значительно реже MAs. Последние два комплекса можно рассматривать как производные первого. В них М — металл, а А — NH3, Н2О или X — одноатомный кислотный остаток. В комплексах MAg, можно -полагать, металл находится в центре, а молекулы и кислотные остатки А по углам октаэдра. Комплексы МА4 образуются в результате удаления двух групп А, находящихся в противоположных углах октаэдра, в результате чего оставшиеся группы занимают углы четырехугольника, в центре которого расположен металл. Такие модели позволяют объяснить существование изомерных комплексов, например [там же, стр. 321] [c.230]

РАЗДЕЛЕНИЕ ИЗОМЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ [c.51]

При взаимодействии п-кротилникельиодида с изопреном в спектре ЯМР реакционной смеси наблюдается исчезновение сигналов л-кротильного лиганда (дублетов от протонов Нь, Не и метильной группы, мультиплетов от протонов На и Нй) и появление новых резонансов, которые свидетельствуют о существовании в растворе всех четырех изомерных комплексов. Сопоставление интенсивностей протонов Нь и Ш комплексов IV и V с интенсивностью сигналов протонов сын- и ангы-метильных групп комплексов VI и VII показывает, что доля реакций, приводящих к 1,2-диза-мещенным комплексам, составляет около 90%. Такая структура [c.117]

Так, восстановление ацетилацетоната Ni посредством AIR3 в присутствии соединения II при низкой температуре позволило получить комплекс Ni(Gi2Hjg) (IV) при —40° С происходит обмен лиганда с бутадиеном и получается изомерный комплекс (V), легко разлагающийся при 20° С до соединения II [c.120]

Геометрическая изомерия. Вывод о существовании геометрических изомеров среди координационных соединений логически вытекал из пространственных представлений. Если принять, что соединения с координационным числом шесть построены по типу октаэдра, то в случае состава МА4Х2 принципиально могут существовать пары изомерных комплексов. Их строение можно изобразить следующим образом [c.381]

Исходное соединение (1) реагирует с [Р<1С12(РЬСЫ)2] с об-равованием димерных я-аллилпалладийхлоридов (2) и (3), которые можно легко разделить. Комплекс (2) расщепляется пиридином последующее окисление л1-хлорпербензойной кислотой дает в качестве единственного продукта спирт (4) с выходом 66%. Аналогично, из изомерного комплекса (3) в качестве основного продукта образуется спирт (5) с выходом 61%. Эти результаты позволяют предположить, что гидроксигруппа присоединяется преимущественно к той же самой диастерео-топной стороне я-аллильной системы, к которой был присоединен палладий. [c.325]

Систематические исследования, проведенные русскими учеными, положили начало получению плоских квадратных комплексов платины(П) они нашли, что некоторые лиганды в комплексе облегчают замеш,ение групп, расположенных против них в плоскости (в транс-положении). О лигандах, вызывающих подвижность группы в трансположении, говорят, что они оказывают транс-влияние. Классическим примером является получение изомерных комплексов дихлородиамминплатины(П) (43, 44). [c.110]

Наиболее общим примером некубического поля могут служить поля с тетрагональной симметрией, включающие группы симметрии и Например, тетрагональное поле возникает в том случае, когда два транс-лиганда октаэдрического комплекса отличаются нетривиальным образом от остальных четырех копланарных лигандов, т. е. когда различается длина связи или в случае гранс-изомерных комплексов типа (МХ4Уг) [c.334]

Первые примеры такого различия и основанного на этом хроматографического разделения изомерных комплексов с к. ч. 6 были описаны Кингом и Вальтерсом В частности, бы.ио показано, что ион транс - [ o(NHз)4(N02)2l менее прочно фиксируется на катионитах и легче десорбируется (элюируется), чем г ис-изомерный ион того же состава. [c.175]

Приведем цифры, полученные при измерении дипольных моментов (в дебаях) некоторых изомерных комплексов Р1 (И), содержащих коордпнпрованпые молекулы третичных фосфинов и тпоэфиров [c.227]

Поведение изомерных комплексов подобно поведению геометрически изомерных кислот олефинового ряда. Складывается впечатление, что в этих системах, в которых иротонсодержащие молекулы КН связаны с центральным ионом при посредстве азота, в большей мере сказывается электростатический эффект взаимного отталкивания протонов, нежели транс-эффект. [c.390]

Здесь остановимся на кинетике реакций акватации геометрически изомерных комплексов состава 1Р1( Нз)2С14] и на кинетике взаимодействия комплексов Ри(1У) со щелочью. Реакции акватации были изучены А. А. Гринбергом совместно с А. А. Кораблевой 1 , а взаимодействие со щелочью было предметом изучения А. А. Гринберга и Ю. Н. Кукушкина 1 , с одной стороны, Басоло и Пирсона и их сотрудников, с другой. [c.469]

Выделены два изомерных комплекса Со(МНз)4(5СМ) . Как установить, связана ли группа S N в обоих изомерах через серу Если в обоих комплексах лиганд координирован через серу, то как отличить транс- и t u -изомеры Группа —S N в спектрохимическом ряду расположена рядом сСГ, а —N S создает более сильное поле комплекс Со(МНз)4С12 получается легко. [c.204]

Как правило, геометрич. изомеры комплексов РЬ(П) и РЬ( ) устойчивы и не изомеризуются ни в растворе, ни в твердом состоянии при комнатной темп-ре. В результате большинства реакций образуется не смесь нескольких геометрических изомерных комплексов РЬ (II) или РЬ (IV), а только один изомер определенной конфигурации. Напр., мс-[РЬ(КНз)2С12] образуется по реакции [c.41]

NHa Hst OOH ведет себя в этом соединении, как довольно сильная кислота, так как основная функция атома азота подавлена [50]. В работе [51] были определены константы кислотной диссоциации изомерных комплексов [Pt(glh)2(NH3)2] Ki = 5-10" транс), [c.71]

Так как лиганды обычно различаются как по а-донорным, так и по л-акцепторным свойствам, то делать какие-либо заключения о я-акцепторной способности лигандов на основании вызываемого ими изменения кислотных свойств комплексных соединений можно только для лигандов со слабыми или близкими о-донорными свойствами и с резким различием в я-акцепторной способности. Например, затруднительно оценить различие в я-акцепторных свойствах С1 и Вг. В комплексах Р1(П) с конфигурацией более склонной к я-дативному взаимодействию, замена С1 на Вг приводит, по нашим данным [45], к увеличению кислотных свойств изомерных комплексов [РЬ(Аох)2На12] в 1,5—2 раза, т. е. в незначительной степени преобладает я-акцепторный эффект атомов брома. В комплексах РЬ(1У) ( ), менее склонных к я-дативному взаимодействию, кислотность (р Г) комплекса при такой замене падает [12] [c.79]

Несмотря на это, мы решили продолжить термогравиметрические исследования изомерных комплексов типа [РьАгХа], где А — амины, X — галогенидные ионы, но в качестве объектов прежде всего взяли иодидные соединения. Мы знали, что этаноламиновый комплекс гj м -[Pt(NH2 2H40H)2J2] изомеризуется в сушильном шкафу уже при температуре 100 С [8]. Проведенные совместно с Е. С. Постниковой 19, 10] исследования показали, что все изученные комплексы г мс-[Р1А2Т2] без разложения и при сравнитель- [c.134]

НО НИЗКИХ температурах изомеризуются в соответствующие комплексы т./ акс-конфигурации. На рис. 1 представлены термограммы изомерных комплексов [Р1(КН2СНд)2Т2], которые могут рассматриваться как типичные. Из этого рисунка видно, что характер кривых ДТА, ТГА и дифференциальной кривой изменения веса изомерных соединений идентичен за исключением того факта, что на кривой ДТА г мс-изомера имеется ник, которому соответствует экзотермический процесс, не сопровождающийся потерей веса образца. [c.135]

Обращают на себя внимание значения энтальпий изомеризации изученных комплексов. Для иодидов они составляют 4— 6 ккал/молъ, а для бромидов 2—4 ккал. В недавних работах [И, 12] калориметрическим путем измерены энтальпии реакций аммиака с изомерными комплексами [РЬ(МНз)2Ха], где X = Вг или Т. Иг значения соответственно для хлоридных, бромидных и иодидных комплексов равны —3,0 —3,8 —7,2 ккал1молъ. Таким образом . [c.136]

Самый необычный из всех комплексов, полученных из фенил-ацетилена и Рез(СО)12, имеет состав (РЬС = СН)зРе2(СО)е и кристаллическую структуру 8.20 [73]. Из нее видно, что образующийся в результате конденсации молекул ацетилена лиганд одновременно является одно-, двух- и трехэлектронным лигандом. При взаимодействии этого комплекса с трифенилфосфином образуются изомерные комплексы, содержащие 2,4,6-трифенил-тропон и обсуждавшиеся выше. С точки зрения строения комплекса 8.20 это не удивительно, поскольку при удалении фрагмента Ред (СО) 3 и образовании связи между С1 и С2 должен получаться комплекс с тропоном.. [c.387]

Так как фактически были выделены три изомерных комплекса, можно сделать вывод, что хромовый комплекс (LIX) должен иметь граневую конфигурацию. Идентичность электронных спектров (LIX) и исходного Ионохромового розового N (LVIII) свидетель- [c.1972]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология