Изомерна цис и транс

В цис- и транс-изомерах одинаков порядок связей атомов в молекулах они различаются лишь пространственным расположением этих атомов. При этом переход одного изомера в другой не может осуществиться без разрыва связей, как это имеет место при переходе одной конформации в другую (см. разд. 1.1.2). Когда изомеры обладают всеми перечисленными признаками, то говорят, что они имеют различную конфигурацию. Следовательно, можно сказать, что изомерные цис-и транс-алкены имеют различную конфигурацию. [c.43]

Ранее считалось, что диазогидраты и диазотаты существуют в двух пространственно изомерных (цис- и транс- или оин- и анти-) формах. Б, А, Порай-Кошиц в 1959 г. показал, что эти вещества образуются лишь в одной форме. [c.244]

Фрей и Генпке (188) экспериментально определили констаны равновесия для реакции дегидрогенизации нормального бутана в 1-бутилен и в изомерные (цис- и транс-) 2-бутилены при 350, 400 и 450° С при нормальном давлении над окисью хрома в качестве катализатора. На основании данных указанных авторов Введенский и Фрост (16) рассчитали следующее уравнение зависимости константы равновесия нормального бутана с тремя изомерными бутиленами с прямой цепью от температуры [c.52]

Проведено исследование н стереохимии свободных винильных радикалов (о структуре и реакционной способности виннльных радикалов см. [31]). У радикалов, образующихся при тригональных центрах, может быстро устанавливаться равновесие е геометрическим изомером с образованиём одинаковой смеси продуктов из исходных изомерных цис-и транс-соединений, например [32] , [c.459]

Ф и г. 15. Эти модели изображают изомерные цис- и транс-формы 2-бутена и 1,2-диметилциклогексана. Существование этих изомеров обусловлено структурной жесткостью молекул, создаваемой присутствием в них соответственно двойной связи и циклической структуры. По сравнению с такими моделями структурные формулы очень приблизительны, но они дают гораздо лучшее представление о том, каким образом может быть построена данная молекула. [c.156]

Хотя различие в энергиях образования изомерных цис- и транс-алк< нов составляет не более I ккал/моль, энергия активации для переход одного изомера в другой очень велика, около 65 ккал/моль. Это объясю ется тем, что указанный переход требует разрыва л-связи. Геометрическ1 изомеры - цис- и транс-алкены - являются, таким образом, конфигурац] онными изомерами. [c.65]

Однако известны примеры, из которых видно, что путем подбора материала электрода можно изменять соотношение скоростей параллельных реакций очень сильно — вплоть до полного подавления отдельных реакций. Примером исследованных реакций такого типа является электровосстановлепие 2-бутин-1,4-диола, которое приводит к цис- и тракс-изомерам 2-бутен-1,4-диола. Сакума [57 нашел, что на катодах из меди, серебра, никеля, кобальта, платинированной и палладированной платины получен только г ыс-диол, а на катодах из свинца, олова, кадмия, амальгамированной меди получен только транс- щол. На цинковом катоде наблюдалось образование смеси изомерных цис- и транс-дшоаов или только транс-]щол . [c.105]

Рис. 2.18. Электронные спектры поглощения двух изомерных цис- и транс-полненов

Препаративные реакции проводились потенциостатическим методом в той же трехкамерной ячейке, которая использовалась для измерений. Выделение смеси изомерных цис- и транс-2,5-дигидро-5-метокси-2,5-диметил-2-фуронитрилов с хорошим выходом показывает, что в принятом для реакции диапазоне [c.57]

Разности энергий между изомерными цис- и транс-форшш обычно невелики, так как они в основном зависят от сил Ван-дер-Ваальса , действующих между заместителями, и взаимодействия последних с я-электронами двойной связи. Так, например, у дихлорэтилена [59, 60] в равновесной смеси при 300° находятся 63% цис- и 37% транс-форм. При этом механизм цис-транс-перегруппировки пока еще точно не известен. Путем оценки внутримолекулярного потенциала и учета имеющегося индуктивного эффекта, который является следствием легкой поляризуемости двойной связи С=С, Стюарту [61] удалось показать, что цис-форма в данном случае примерно на 1 ккал/моль беднее энергией и потому устойчивее. В случае цис- и шранс-бутена-2 наблюдаются обратные отношения здесь стабильнее транс-форма (1,3 ккал/мольук Вообще же нельзя заранее сказать, какая из двух геометрически изомерных форм будет обладать при определенных условиях меньшим запасом энергии и, следовательно, большей устойчивостью. [c.222]

Оптическая изомерия. У комплексов с одним или несколькими циклически связанными лигандами, например с этилеидиамином (сокращенно еп) или с оксалат-ионом, был обнаружен другой тип пространственной изомерии. Комплекс с общей формулой [СоепгЛВ] может существовать, как уже говорилось, в виде двух изомерных цис-и транс-форм. В свою очередь цис-форма может существовать в двух формах, не обладающих плоскостью симметрии эти формы не совмещаются одна с другой и относятся друг к другу как предмет к своему зеркальному изображению (рис. 189). Этот тип пространственной изомерии называется оптической изомерией. [c.712]

Жесткость молекулы обусловливает цас-транс-изомерию соответствующим образом замещенных этиленов. Симметрия цис- и транс-форм различна, и каждая форма в этом смысле имеет свои характерные особенности, так же как и симметрия распределения зарядов, которой определяется величина дипольного момента. По применяемым моделям при одинаковых заместителях можно ожидать значительной величины дипольного момента цис-производных дипольный момент транс-производных, обладающих центросимметричным строением, должен быть равен нулю. Если же замещающие группы различны, но имеют равнозначный дипольный момент (ср. стр. 97 и сл.), то можно ожидать лишь частичного уменьшения момента транс-формы. Опыт под вердил это предсказываемое теорией различие в свойствах изомерных цис- и транс-производных этилена. Таким образом, на основании величины дипольного момента оказывается возможным однозначно установить, какова конфигурация многих изомерных соединений, т. е. определить, отнести ли их к цис- или транс-р яду. Химическим путем такое отнесение часто вовсе не удается, а сравнение иных физических свойств, помимо дипольного момента (например, точек кипения), позволяет решить ЭТУ задачу лишь со значительной долей неопределенности. Например, у дигалогенопроизводных этилена измерение дипольного момента является единственным надежным средством для определения конфигурации молекулы, не требующим значительных экспериментальных усилий. Как показывают формулы, ццс-дихлорэтилен должен иметь дипольный момент, а транс-дихлорэтилен, напротив, не должен обладать им [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология