Иодид платиновых металлов

Иодид кадмия количественно экстрагируется из 6,9М 1и (или из смеси 1,5 N раствора К и 1,5 НгЗО ), эфиром. При этом А1, Ва, Ве, Са, Со, Сг, Ге (II), Оа, К, Мп, №, РЬ, Т1, Т1, и, V и платиновые металлы не экстрагируются В1, 1п, Мо(1У), Те(1У) и 2п экстрагируются частично. В органическую фазу вместе с кадмием переходят Ли, Hg, ЗЬ и 8п(П) (в случае 6,9Л/ Н1), 1п (из 1,5М раствора К1). [c.143]

Наиболее важными для анализа соединениями являются комплексные хлориды платиновых металлов и золота, поскольку ббльшая часть аналитических операций определения и разделения благородных металлов производится в растворах комплексных хлоридов. Комплексные бромиды и иодиды применяются реже, главным образом для колориметрического определения. В водных растворах галоидоводородных кислот или их солей платиновые металлы существуют только в форме комплексных соединений. Бинарные галоидные соединения этих элементов образуются преимущественно при действии свободных галоидов на тонкораздробленные металлы и обладают малой растворимостью. [c.21]

Иодид серебра, примеиение для определения и разделения платиновых металлов 5332 Йодноватая кислота для кондуктометрич. титрований 1126 Йодное число авиационного бензина 7021 жиров 6940 смол 8156 Йодный ангидрид, получение 2396 [c.362]

Ход анализа при обоих реактивах очень сходен, различны лишь pH растворов и продолжительность стояния перед сравнением окрасок. Ниже приведены оба хода анализа. Определению мешают окислители, цианиды и иодиды. Платина (IV) не реагирует ни с одним из этих реактивов, однако она мешает своей окраской, если только количество ее не очень мало таково же отношение и других платиновых металлов. Соли платины (II) реагируют с обоими реактивами, образуя окраски, сходные с теми, которые дает палладий. Золото реагирует так же, как и палладий, но его реакция менее чувствительна. Серебро,. естественно, мешает, образуя муть в растворах, содержащих хлориды. Палладий можно определить в присутствии 200 у мл серебра посредством п-нитрозодифениламина, если вместо смеси ацетата натрия и соляной кислоты брать смесь ацетата натрия и азотной кислоты (pH = 1,2) и поступать, как описано ниже (2). [c.379]

Комплексные галиды четырехвалентных платиновых металлов отвечают типу М2[ЭГе . Фториды и хлориды известны для всех них, тогда как бромиды и иодиды—лишь для некоторых. Цвета и магнитные характеристики (Л1,фф) лучше изученных солей калия (в случае хлорида родия — s) сопоставлены ниже [c.406]

Конструктивно электролитическая ячейка представляет собой емкость, частично ограниченную полимерной мембраной, через которую газы диффундируют к электроду. Электроды выполнены из платиново-тефлоновой газодиффузионной композиции, что позволяет обеспечить большую площадь контакта детектируемого газа с катализатором (отношение эффективной поверхности электрода к геометрической составляет (2-2,5) 10 ). В качестве электролитов применяют раствор серной кислоты, твердые электролиты, такие как ионообменные смолы, иодиды серебра, смеси оксидов металлов. [c.707]

Из экономических соображений нецелесообразно применять соединения малодоступных металлов (например, лантаноидов, актиноидов, металлов платиновой группы, металлов П1 и УП групп, за исключением марганца, и др.). Иодиды таких распространенных металлов, как Ма, К, Си, М , Са, Ва, У, Сг, Мо, Ш, Мп, Ре, Со, N1, плавятся выше 500° С [309] [c.183]

Ход анализа для обоих реагентов почти одинаков, различны лишь значения pH растворов и продолжительность выдерживания их перед сравнением окраски. Ниже описаны оба хода анализа. Определению мешают окислители, цианиды, иодиды. Платина(1У) не реагирует ни с одним из реагентов, однако она мешает своей окраской, если только количество ее не очень мало все это верно и в отношении других металлов платиновой группы. Платина(И) дает чувствительную цветную реакцию с обоими реагентами, очень похожую на реакцию с палладием. Золото реагирует почти так же, как и палладий, но его реакция значительно менее чувствительна. Серебро, естественно, мешает (за исключением очень низких концентраций),-образуя муть в хлоридных растворах. Палладий можно определить в присутствии до 200 ч. на млн. серебра при помощи /г-нитрозодифениламина, если вместо смеси ацетата натрия и соляной кислоты пользоваться смесью ацетата натрия и азотной кислоты (pH 1,2) и вести анализ так, как описано ниже (2). [c.643]

Реакция проходит быстро и сопровождается резким изменением цвета в точке эквивалентности. Метод рекамендуется для определения 20—400 мг золота. Серебро, железо, медь, никель не мешают титрованию, но окрашенные иодиды платиновых металлов затрудняют определение точки эквивалентности. Титрованию подвергают раствор Н[АиС14], для получения которого рекомендуют следующую методику. [c.153]

Раствор, содержащий платину и палладий (не более 0,2— 0,1 мг каждого) и не содержаи ий ни органических соединений, ни окислителей, помещают ъ делительную воронку, куда добав ляют 5 мл концентрированной НС1 и 2%-ный раствор KJ (4 мл на каждые 0,05 мг Pd). Смесь перемешивают в течение 5 мин., при этом возникает розово-коричневая окраска раствора, обусловленная образованием комплексных иодидов платиновых металлов. [c.239]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

Палладий количественно осаждается из раствора его хлорида в виде иодида, если не вводить слишком большой избыток реагента Другие платиновые металлы, за исключением родия не осаждаются в этих условиях. Палладий можно, осадить также в виде цианида введением в раствор цианида ртути (II). Однако этот метод, так же как и иодндный, редко предпочитают методу осаждения диметилглиоксимом. Описан способ отделения палладия от платины, основанный на осаждении этиленом Опубликованные результаты, однако, не дают возможности судить о точности этого способа. [c.411]

Среди методов определения микроколичестз платиновых металлов и золота основное место занимают колориметрические и спектрофотометрические или экстракционно-спектрофотометрические методы. Число колориметрических методов для некоторых благородных металлов, например палладия, чрезвычайно велико между тем для определения иридия существует сравнительно небольшое число методов. Чувствительность спектрофотометрических методов достигает 0,01 мкг/мл, за редким исключением 0,001 мкг/мл. Большая часть методов основана на возникновении окраски комплексных соединений платиновых металлов с органическими реагентами (реже применяются неорганические реагенты) и на использовании собственной окраски таких комплексных соединений, как хлориды, бромиды, иодиды. Для спектрофотометрического определения платиновых металлов и золота применяют все классы органиче ских реагентов,, перечисленные в главе П. Во многих случаях химизм реакции и состав образующихся окрашенных продуктов неизвестны. Многие реагенты не избирательны, поэтому методы определения одного металла в присутствии другого основаны либо на нахождении различия в условиях образования окрашенных соединений (температура, pH раствора), либо на использовании некоторого различия в спектрах поглощения соединений двух металлов с одним и тем же реагентом, т. е. определении оптической плотности в разных областях спектра, либо на различной экстрагируемости окрашенных соединений органическими растворителями. [c.158]

Часто для осаждения палладия применяют производные пиридина. Так, 2, 3-пиридиндикарбоновая (хинолиновая) кислота [358] применяется для осаждения из солянокислой или азотнокислой среды при кислотности от 0,25 М до pH 2,1. Комплексы состава Рс1 (С7Н4М04)г сушат при 110° и взвешивают или после промывания растворяют в определенном избытке стандартного раствора цианида калия и титруют нитратом серебра в присутствии аммиака и иодида калия. Влияние меди устраняют, добавляя во время осаждения НОТА. Платиновые металлы не мешают определению, а влияние золота не описано. [c.52]

Как и следовало ожидать, одной из наиболее ранних реакций, которую можно было использовать для титриметрического определения платины, была реакция с иодидом калия. Она привлекла внимание многих исследователей, однако аналитического использования ее не последовало. Более полувека назад Петерсон [516] сообщил об успешном титровании тиосульфатом натрия свободного иода, образующегося при взаимодействии соли платины с избытком иодида калия. Он предположил, что реакция между иодидом и солью платины(IV) протекает стехиомет-рически с образованием иодида платины(II) и иода. Петерсон считал полученные им результаты точными, однако это мнение ошибочно. Гринберг и Оклова [517], занимавшиеся разработкой титриметрических методов определения платиновых металлов, провели сравнительное изучение различных вариантов иодид- юго метода. Поскольку применение спиртовых растворов иода ограничено, можно использовать раствор иода в водном растворе иодида калия при этом получаются приближенные результаты, составляющие 94—98% теоретического значения. Полагают, что в результате реакции хлор в хлороплатинате замещается иодом с образованием гексаиодоплатината. Метод длителен и неточен и автором не рекомендуется. [c.112]

Иодид калия часто применяют для спектрофотометрического определения платины. Однако это один из наименее избирательных реагентов, что объясняется легкостью окисления подкисленных растворов иодида калия. Растворение платины обычно связано с окислением, поэтому перед проведением реакции с иодидом должны быть приняты меры для удаления оставшихся в растворе окислителей. Иодид калия реагирует с некоторыми из платиновых металлов, а также со многими из сопутствующих неблагородных металлов, например со свинцом и железом. Видимо, первым применил иодид калия для колориметрического определения платины Миигей [708]. Он использовал этот реагент для определения платины в россыпях, сравнивая [c.255]

Сен [738] применял этот реагент для экстракционно-спектро-фотометрического определения золота. Оранжево-желтый осадок экстрагируют хлороформом из растворов с pH 3—6. Закон Бера выполняется в области концентраций золота 2—16 мкг мл. Область оптимальных концентраций 4—10 mkz ma чувствительность метода приблизительно 1 мкг см . Спектр хлороформенного экстракта имеет резкий максимум при 450 ммк и вторую полосу поглогцения в ультрафиолетовой области спектра. Окраска ра.чвивается моментально. Она устойчива и не зависит от обычных колебаний времени и температуры. Этот метод лучше некоторых других методов, основанных на образовании коллоидных растворов, однако сказывается влияние ионов, обычно присутствующих в растворах. Палладий, цианиды, иодиды мешают определению. В присутствии меди, кобальта и никеля необходимо добавлять EDTA. При этом светопоглощение убывает на Г)%. Остальные платиновые металлы, серебро, железо, свинец и т. д. не мешают. [c.275]

Н и т р о 3 о г а л и д ы четырехвалентных платиновых металлов особенно характерны для рутения. Красный Ru(N0) l3-5H20 хорошо растворим в воде, черный бромид хуже, а черный иодид малорастворим. При действии на раствор Ru(N0), l3 щелочи осаждается коричневый Ru(NO)(OH)a, растворимый как в избытке щелочи, так и в разбавленных кислотах. [c.198]

Полученный после отгонки осмия и рутения раствор солей платиновых металлов, в котором платиновые металлы доллсны находиться в виде хлорокомплексов, упаривают почти досуха после добавления нескольких миллиграммов хлорида натрия. Остаток растворяют в 10 мл 6 н. НС1, переносят в делительную воронку объемом 60 мл, а сосуд, в котором проводят растворение, споласкивают 10 мл 6 н. НС1. К полученному раствору прибавляют 5 мл иодида натрия, пе1ремешивают и оставляют стоять на 10 мин. Затем образовавшиеся иодокомплексы палладия и платины экстрагируют трибутилфосфатом двумя порциями по 15 мл и водную фазу промывают 10 мл гвксана. Раствор, который содерл<ит теперь только родий и иридий, помещают в стакан на 250 мл и упаривают почти досуха. Затем добавляют несколько капель конц. HNO3 для удаления иодида и повторным упариванием с 3 мл конц. НС1 переводят в хлорокомплексы. Остаток растворяют в 5 мл 6 н. НС1, переносят в делительную воронку на 60 мл и споласкивают стакан 5 мл 6 н. НС1. Полученный солянокислый раствор встряхивают дважды со смесью из 5 мл трибутилфосфата и 5 мл гексана и затем промывают 10 мл гексана. Из объединенных органических экстрактов иридий реэкстрагируют, встряхивая с тремя порциями НВг (И . 9) по 15 мл, собирают реэкстракты ri мерную колбу -на 50 мл и разбавляют до метки водой. 3—5 мл полученного раство- [c.358]

Амперометрические методы определения основаны главным образом на реакциях образования ионами серебра труднорастворимых осадков с органическими и неорганическими реагентами. В качестве титрантов используются преимущественно органические серусодержащие соединения или иодид-ионы. Титрование проводят с платиновым вращающимся электродом, так как металлическая ртуть взаимодействует с ионами серебра, восстанавливая их до металла. Известны два варианта титрования катодный, основанный на восстановлении ионов серебра или органического реагента, и анодный,— при котором фиксируется ток окисления иодид-ионов или серусодержащих реактивов на аноде [357]. [c.86]

При взаимодействии серы с большинством металлов при повышенных температурах образуются сульфиды и полисульфиды. Исключение составляют золото и некоторые металлы платиновой группы. Жидкий бром взаимодействует уже при комнатной температуре со многими металлами. К ним относятся медь, серебро, алюминий, олово, свииец, титан, ванадий, ниобий, хром, молибден, вольфрам, железо, кобальт, никель. Чистые жидкие органические неэлектролиты типа бензола, хлороформа не вызывают коррозии металлов. Ряд примесей, которые могут содержаться в них, например иод, вода, способствуют коррозии металлов. Серебро с иодом, растворенным в хлороформе, взаимодействует при комнатной температуре с образованием пленки иодида серебра. Проведенные исследования показали, что скорость взаимодействия серебра с иодом контролируется скоростью диффузии иода через пленку иодвда серебра, что и определяет параболическую зависимость толщины пленки от времени коррозии. [c.30]

Осмий. По сравнению со всеми другими металлами платиновой группы для осмия наиболее широко разработаны кинетаческие методы, и, учитывая строение и свойства его соединений, можно предполагать, что число таких методик будет расти. Из реакций окисления перекисью водорода для осмия применяются две окисление п-фенетидина (чувствительность 3-10" мкг мл) и окисление люцигени-на последнее в присутствии микроколичеств осмия сопровождается хемилюминесценцией. Измеряя интенсивность свечения, определяют до 10" мкг мл осмия. Эта реакция может быть очень избирательной, так как мешающее действие меди и кобальта, по-видимому, можно устранить, связав эти ионы в комплексные соединения с этилендиаминтетра-ацетатом (трилоном Б). Предложено более десяти индикаторных реакций на осмий, в которых окислителями могут быть анионы кислородных кислот. Так, соединения 05(УП1) катализируют реакции окисления хлорат-ионом иодид-иона и многих органических веществ. Чувствительность таких реакций 2 10 мкг мл. Примерно такая же чувствитель рость может быть достигнута при окислении органических веществ хлорат-ионом. [c.78]

Известен метод получения редкоземельных металлов (La, Nd, e, Sm, Y) путем электролиза спиртовых растворов хлоридов. Сперва на ртутном катоде получают амальгамы этих металлов, после чего ртуть отгоняется [148]. Авторы работы [230] предлагают получать некоторые редкоземельные металлы (La, Nd, Y) путем электролиза растворов их солей (ацетатов, бромидов, иодидов и нитратов) в этилендиамине и моноэтаноламиие с использованием платиновых электродов и диафрагмы. [c.105]

В случае замены платиновой посуды соответствуюш,ими изделиями из золота или из сплавов золота с палладием или платиной необходимо учитывать поведение всех этих металлов, так как они могут быть введены в анализируемые растворы. Золото и палладий количественно осаждаются сероводородом из кислых растворов. Восстановителями золото осаждается из раствора значительно легче, чем платина. Оно частично выделяется даже при выпаривании его раствора досуха на паровой бaнe . Аммиаком золото осаждается, образуя гремучее золото. При введении избыточного количества едкого натра в раствор золото не осаждается, но выделяюш,иеся при этом другие элементы частично его захватывают. Поведение палладия в ходе анализа во многом сходно с поведением платины. Палладий имеет лишь меньшую склонность к образованию устойчивых комплексных соединений. В присутствии избытка аммиака образуется растворимый аммиакат палладия, но если происходит осаждение лругих элементов, то часть палладия удерживается этим осадком. Едкий натр осаждает гидроокись палладия. Палладий, подобно платине, реагирует с сернистой кислотой с образованием растворимых простых или двойных сульфитов. Он осаждается иодидом и диметилглиоксимом. Последний при нагревании осаждает также частично и платину. Золото осаждается диметилглиоксимом в виде металла даже из холодных растворов. [c.364]

Большинство хлоридов, бромидов и иодидов элементов четвертой, пятой и шестой групп периодической системы при реакциях с жидким фтористым водородом превращается во фториды. Хлористый водород, не растворяясь заметно в реагирующих веществах, выделяется в свободном виде. Раньше эти реакции проводили всегда в платиновой аппаратуре, однако вполне вероятно, что в отсутствие воды можно прим( нять также сталь или другие металлы, устойчивые по отношению к фтористому водороду. Примерами фторидов, получаемых по этому методу из соответствующих хлоридов, могут служить Т1Р4, /.гР4, 8пР4, иР4, УОРз, УРз, NbPg, ТаРз, бЬР , МоО,Рз. Легкость, с которой идут эти реакции, для разных металлов различна. Так, из указанных выше соединений фториды олова и сурьмы образуются из соответствующих [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология