Иридий трифенилфосфина

Метилиодид также реагирует с комплексами одновалентного иридия (7) с образованием метильных соединений трехвалентного иридия (8). Если лигандом (L) является трифенилфосфин, протекает r w -присоединение, а в случае других фосфинов и арсинов наблюдается тракс-присоединение (схема 57) [84, 85]. [c.260]

Следующий важный общий момент выявляется при изучении бис (трифенилфосфин) карбонильных комплексов иридия. Оказалось, что скорость реакции этих комплексов с водородом увеличивается при варьировании галогена, а именно С1 < Вг < I [5]. Реакция с водородом облегчается также при увеличении основности фосфина за счет введения в ара-положение фенильных групп электронодонорных заместителей, например л-МеО или п-Ме [6]. Это подчеркивает важную роль лигандных групп в целом в процессе образования гидрида и их влияние на свойства образующегося гидридного комплекса. [c.13]

Однако нужно обратить внимание на то, что введение аддендов типа трифенилфосфина увеличивает стабильность гидрокарбонилов [17, 19, 4]. Этот метод может оказаться полезным для повышения каталитической активности элементов, гидрокарбонилы которых являются сильными кислотами, но очень неустойчивы (например, иридий). [c.32]

Однако в производных 1г4(СО)12 — комплексах карбонил иридия-трифенилфосфин 1Г4(С0) ю[Р (СбН5)з)2 (/) и 1Г4(С0)д-[Р(СбН5)з]з II) —имеются [174] мостиковые СО-группы, расположенные (в базисных плоскостях 1гз (рис. 29 г, д). Интересно отметить, что трифенилфосфиновые лиганды замещают группы СО в / и II у базисных атомов металла, в то время как аксиальная группа 1г(С0)з координирует базисную плоскость только посредством образования связей металл—металл. Средняя длина связи 1г—1г 2, 73 А в / и // незначительно (на "0,05 А) отличается от 2,68 А в 1г4(С0) 12. [c.201]

Мьюттерти с сотр. нашли, что кластерные соединения осмия и ирридия — Озз(СО)12 и 1г4(СО)]2 — катализируют гидрирование СО в метан [33]. При 140 °С и 0,196 МПа эти катализаторы селективно продуцируют метан с удельными скоростями, вполне сравнимыми со скоростями, измеренными Ванниче на иридии, нанесенном на носитель [25]. Наблюдалось также, что замещение лиганда очень сильно влияет на скорость реакции н распределение компонентов в продукте. Замещение карбонильных лигандов трифенилфосфином увеличивает скорость синтеза в три раза и приводит к получению метана, этана и пропана. Были сделаны попытки обеспечить гомогенность в реакционной системе, но она не устанавливалась достаточно четко. Дальнейшее изучение процесса метанирования с применением гомогенных катализаторов представляется обоснованным. [c.240]

В исходном комплексе иридий (атомный номер 77, 6-й период) имеет 84 электрона и является координационно ненасыщенным. Трифенилфосфино-вые лиганды препятствуют включению большего числа громоздких лигандов в координационную сферу металла. Возможно, однако, присоединение менее громоздких лигандов, например водорода [c.685]

Наиболее существенным элементом в этом виде катализа является превращение водорода в гидрид переходного металла. В этой связи особенно важным наблюдением оказалось обратимое образование дигидрида 2 при реакции водорода с транс-карбоннл-хлоробис(трифенилфосфин) иридием (I) 1 [3]. [c.12]

Но в этом случае не удается зафиксировать сопутствующее обратимое отщепление фосфина. Гидрид 9 не является активным катализатором гидрирования, так как в нем нет легко доступного вакантного места для координации алкена [17]. Эта интерпретация подтверждается наблюдением [18], что хлоробис-(трифенилфосфин) иридий(I) 10 активен при гидрировании алкенов. Ход реакции мол ет быть представлен либо (по аналогии с родиевым аналогом) через образование дигидрида И, который еще сохраняет [c.16]

Комплексы переходных металлов, содержащие как гидрид-ион, так и олефин, представляют особый интерес как промежуточные продукты в реакциях гидрирования гидридокарбонил(фумарони-трил)-б с-(трифенилфосфин) иридий относится к этому типу комплексов. Его структура показана на рис. 3-11 координированный [c.57]

Карбонил никеля не активен в реакции гидроформилирования, карбонил железа проявляет крайне незначительную активность, карбонил иридия весьма неселективен большая часть олефина в его присутствии гидрируется, а не гидроформилируется Однако введение трифенилфосфина позволяет [c.31]

Действие кислот на гидриды металлов может, однако, привести к выделению водорода. Добавление небольшого количества бензольного раствора хлористого водорода к бис(трифенилфосфин)ренийтригидриду приводит к образованию дихлорида и трихлорида бис(трифенилфосфин)рения и к выделению водорода избыток хлористого водорода приводит к образованию тетрахлорида. При действии кислот на другие гидриды рения также выделяется водород [9, 22—25], а число атомов водорода, присоединенных к металлу, уменьшается. Хороший метод получения Рез(С0)12 заключается в обработке [НЕез(СО)ц] кислотой [26]. Результатом действия Н+ на гидриды иридия также может быть выделение водорода, например [24] [c.280]

Взаимодействием спиртовых растворов 3( 0)L2 1 [где L — Р(СбН5)з] с из быткрм гидразина были синтезированы комплексы родия и иридия типа Э(СО)ЕзН Лучше изученное соединение родия имеет строение тригональной бипирамиды с осно ванием из трех молекул трифенилфосфина [d(RhP) = 2,33 А]. Вершины занимают кар бонильная группа [ui(Rh )= 1,83А] и водород [ (RhH)= 1,60А]. Атом родня смешен относительно плоскости основания на 0,36 А в сторону СО. [c.389]

В ароматических соединениях вoзмoнiнo такое расположение связей углерод—водород, что в результате внутримолекулярной реакции окислительного присоединения они могут расщепляться [82]. Путем замещения одного из атомов водорода в орго-яоложении фенильной группы трифенилфосфина, координированного с иридием, образуется соединение (52) [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология