Иридий трехвалентный

К ним относятся многочисленные производные четырехвалентных платины, иридия, палладия, трехвалентных кобальта, родия, иридия и т. п. [c.45]

Связи металл — адденд в соединениях Ir (III) менее ковалентны, чем в соединениях четырехвалентной платины, и менее ионоген-ны, чем в комплексах трехвалентных родия и кобальта. Поэтому внутрисферные заместители в комплексах иридия (III) более лабильны, чем в платиновых аналогах. Комплексы в растворе подвергаются гидратации и как следствие этого — изомеризации. [c.160]

Рассмотрим с позиций закономерности трансвлияния некоторые реакции, протекающие с участием комплексов трехвалентного иридия. [c.162]

В силу этой причины, общей для всех комплексов трехвалентного иридия отклонения от закономерности трансвлияния в химии иридия встречаются гораздо чаще, чем в области платиновых соединений. [c.165]

Для родия трехвалентное состояние еш е характернее, чем для иридия. Характер связей в этих соединениях более ионогенный по сравнению с комплексами иридия (П1). Со структурной точки зрения эти соединения охарактеризованы меньше, чем соответствующие комплексы Со (И1) и 1г (П1). [c.166]

В свойствах родия и иридия много общего. Так, они в своих соединениях проявляют валентность, равную -1-3. Способны образовывать квасцы, замещая в них место трехвалентного металла. [c.556]

Оксиды Со, НЬ и 1г в высшей валентности обладают резко выраженными окислительными свойствами. Так, оксиды четырех- и трехвалентного кобальта при нагревании восстанавливаются в оксид двухвалентного кобальта, который легко восстанавливается водородом до металлического кобальта. Оксиды же родия и иридия, как было указано выше, при накаливании восстанавливаются до чистых металлов. [c.371]

Известно много комплексных соединений родия и иридия, подобных по составу соединениям кобальта. Трехвалентные родий и иридий проявляют в комплексных соединениях координационное число 6. В качестве примеров укажем на такие комплексные соединения, как, например Nag [Ir (NOg)el, Кг [Ir (H20) l5], [Rh (ННд)е]С1з и Т. п. [c.376]

Метилиодид также реагирует с комплексами одновалентного иридия (7) с образованием метильных соединений трехвалентного иридия (8). Если лигандом (L) является трифенилфосфин, протекает r w -присоединение, а в случае других фосфинов и арсинов наблюдается тракс-присоединение (схема 57) [84, 85]. [c.260]

Щавелевую кислоту вводят при аффинировании платиновых металлов для выделения золота и восстановления иридия(1У) до трехвалентного [177]. [c.77]

Краус, Нельсон и Смит [303] изучали адсорбируемость ионов аммония, щелочных и щелочноземельных металлов, элементов третьей группы, титана и ванадия, палладия, иридия и платины из солянокислых растворов на сильноосновном анионите дауэкс I (с относительно высоким содержанием попереч-. еых связей) при комнатной температуре (25 4 2°). Они установили, что ионы аммония, щелочных и щелочноземельных металлов, алюминия, иттрия и редкоземельных элементов адсорбируются незначительно ионы трехвалентного титана, трех- и четырехвалентного ванадия и скандия адсорбируются слабо из растворов в концентрированной соляной кислоте, а ионы четырехвалентного титана и пятивалентного ванадия в этом случае адсорбируются в значительных количествах. Ион индия адсорбируется в некотором количестве из растворов в 0,5—12 М НС1, а ион трехвалентного галлия адсорбируется очень хорошо. В случае галлия адсорбируемость возрастает при увели- [c.84]

Если же в растворе присутствуют, кроме иридия (IV) и палладия (IV) также железо (III) и медь (И), то кривая титрования примет вид кривой 2 рис. 67. После того как закончится титрование. палладия, ток будет возрастать потому, что тиооксин будет восстанавливать трехвалентное железо до двухвалентного, которое способно окисляться на электроде при потенциале -1-0,9 в, при котором ведется все титрование когда же все железо (III) будет оттитровано, па кривой снова появится резкий перегиб, так как в реакцию с тиооксином вступят ионы меди, образующие с тиооксином осадок. После связывания всей меди ток начнет возрастать за счет окисления избытка тиооксина [c.221]

Сообщается [156] о возможности электроокисления СО на пирополимерах порфиринов иридия и родия. Хотя эти катализаторы ие активны в электроокислении водорода, окисление СО на них начинается уже при г>0,25 В (рис. 86). По мнению авторов, металл при пиролизе не выделяется в отдельную фазу, а включается в виде изолированных ионов в модифицированный при термообработке порфириновый скелет. Повышенная активность в реакции окисления СО связывается со способностью изолированных трехвалентных ионов родия и иридия слабо адсорбировать молекулу СО и активировать ее в направлении нуклеофильной атаки воды. [c.202]

При взаимодействии комплексного хлорида иридия (IV) с роданистым калием, по-<видимому, происходит восстановление иридия до трехвалентного состояния. Взаимодействие комплексного хлорида иридия (III) с роданистым калием вызывает переход окраски раствора из зеленой в желтую. Возможно, это является следствием образования комплексного роданида иридия (III). Однако он не выделен из раствора и не изучен. [c.55]

Двух- и трехвалентный рутений образует многочисленные комплексные аммиакаты таких же типов, как аммиакаты родня и иридия. [c.58]

Иридий (IV) в слабых солянокислых растворах восстанавливается только до трехвалентного состояния. Но при 20%-ном (по объему) содержании соляной кислоты и ионов брома и иода (5—10 г КВг, 3—5 г KJ на 100 мг иридия) иридий выделяется количественно. Поэтому для отделения платины, палладия и золота (так называемой каломельной суммы ) от родия [c.225]

Нами предпринято изучение комплексных хлоридов трехвалентных и четырехвалентных металлов железа, платины, иридия, золота. Публикуемая работа является первым сообщением из этой серии ведущихся нами исследований. [c.138]

Комплексы трехвалентных родия и иридия (е/ -конфигурация) [c.510]

При облучении комплексных соединений кобальта радиоактивный кобальт отделяется в трехвалентном состоянии. Радиоактивные рутений, родий, иридий и платина также могут быть отделены от материнской молекулы после облучения комплексных соединений этих металлов нейтронами. После облучения внутрикомплексных соединений урана нейтронами образовавшийся находится в четырехвалентном состоянии. [c.233]

По Гринбергу и Птицыну соединения двухвалентной платины можно титровать марганцовокислым калием и таким путем определять содержание платины в присутствии двухвалентного палладия и трехвалентного родия и иридия. Результаты титрования платиновых соединений в отсутствии палладия — хорошие. Э. Ф.] [c.351]

Аналогично получают также гексаммины трехвалентных родия, иридия и хрома. [c.49]

На внешних электронных слоях у атомов металлов VHI группы имеется не более двух электронов, предпоследние слои — не заполнены (за исключением атомов палладия). В химических реакциях атомы этих элементов только отдают валентные электроны и в соединениях являются положительно валентными. В с оих наиболее устойчивых соединениях железо, кобальт и никель обычно бывают двух- и трехвалентными, родий и иридий — трехвалентными, осмий и рутений — шести- и даже восьмивалентными, платина — четырехг и двухвалентной, палладий — двухвалентным. [c.441]

Структура комплексов трехвалентного иридия охарактеризована также недостаточно. Выводы о строении тех или иных веществ в большинстве случаев делаются в результате химических превращений комплексов, причем есть предположение, что изомеризация во всех рассматриваемых случаях отсутствует. Так было установлено строение ряда сульфитаммиачных комплексов. Например, для комплексов состава На7[1г(50з)4С12] и К4[1т(50з)2С1з] на основании координационной теории можно ожидать образования следующих изомеров [c.160]

Закономерности, оправдывающиеся для соединений платины, в ряде случаев оказываются справедливыми для комплексных соединений трехвалентных кобальта, родия и иридия. Специфика кобальтовых комплексов состоит в увеличении лабильности внутрисферных групп и ионов по сравнению с Pt (II), строении внутренней сферы четырехкоординационных комплексных соединений Со (II). Вследствие увеличения степени ионогенности связи центральный ион — адденд эффекты, обусловленные трансвлия-нием выражены слабее и появляется тенденция к изомеризации. Соединения Со (III) в силу высокой подвижности групп сильнее подвержены гидратации, чем комплексы Pt. Поэтому в химии кобальта отступления от закономерности трансвлияния наблюдаются чаще, чем в комплексах двух- или четырехвалентной платины, не все превращения могут быть объяснены непосредственно трансвлиянием. [c.171]

Оксиды всех элементов этой подгруппы не растворимы в воде. Оксиды двух- и трехвалентного кобальта растворяются в кислотах, давая соответствующие соли, т. е. обладают основными свойствами оксиды же родия и иридия в кислотах не растворимы (кроме соляной кислоты, в которой 1гО, растворяется с образованием иридиевохлористоводородной кислоты) они не растворимы также и в щелочах. [c.371]

Из солей трехвалентного иридия с комплексным анионом наиболее важны соединения типа Мед [IrHlgg], Эти соединения довольно многочисленны и называются иридитами. [c.373]

Соединения трехвалентных элементов наиболее характерны для родия и иридия. Их гидроксиды — желтый КЬ(ОН)з и зеленый 1г(0Н)з — практически нерастворимы в воде. Оба они характеризуются слабо выраженными основными свойствами, а при нагревании легко теряют воду, переходя в черные оксиды Э2О3. Помимо обычных солей для обоих элементов известно очень много разнообразных комплексных соединений. [c.451]

Известен ряд гексамминовых соединений, для получения которых используют катализаторы, повышенное давление, жидкий аммиак. К ним относятся соединения трехвалентного кобальта, хрома, родия, иридия, четырехвалентной платины. [c.7]

Бабаева с сотрудниками [228], исследуя инфракрасные спектры поглощения кристаллических комплексных соединений трехвалентного иридия и двухвалентной платины, содер-жапшх сульфитогруппы, пришла к заключению, что связь металла с лигандом осуществляется через атом серы, а не через атом кислорода. Основанием для этого вывода послужило [c.41]

Этот способ разделения обычно применяют для анализа смесей, которые могут быть богаты иридием, но содержат лишь ничтожные количества осмия и рутения. В некоторых случаях предотвращают выделение иридия вместе с платиной, восстановив его предварительно до трехвалентного состояния, а иногда обе соли осаждают совместно, с целью отделения их от палладия и родия. Родий, который в солянокислом растворе всегда находится в трехвалентном состоянии, и палладий (II) не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония, но они увлекаются солью платины, причем родий с исключительным постоянством. С другой стороны, достигнуть этой реакцией количественного осаждения платины фактически невозможно. Лишь продолжительная обработка большим избытком хлорида аммония приводит к почти количественному выделению хлороплатината аммония, но это способствует также соосаждению других металлов. Таким образом, количественно отделить платину в виде хлороплатината аммония от других металлов платиновой группы практически не представляется возможным, хотя результаты определения платины иногда бывают близки истинным за счет взаимной комненЬации ошибок. [c.411]

Сообщается [240], что скорость растворения металлического кобальта в перекиси водорода с образованием иона двухвалентного кобальта соответствует реакции первого порядка по разности между мгновенной концентрацией кобальта в растворе и концентрацией его в состоянии насыщения и зависит от pH раствора и концентрации перекиси водорода. При более высоких pH образуется гидрат окиси трехвалептпого кобальта. Наряду с этим исследование реакции кобальта с перекисью водорода [241] показало также, что растворенный ион трехвалеггтного кобальта количественно восстанавливается перекисью водорода. Скорость реакции соответствует первому порядку по концентрации как иона трехвалеитного кобальта, так и перекиси водорода и обратно пропорциональна концентрации водородных ионов. Для объяснения этого предложены две стадии с переносом одного электрона и с участием радикала пергидроксила в реакции, возможно, как уже предложено выше для реакции с иоиом четырехвалентного церия, участвуют димерные гидратированные ионы трехвалентного кобальта. В аммиачном растворе перекись водорода образует комплекс [(ЫН5)5СоО.,Со(НН4)д1 , содержащий как трехвалентный, так и четырехвалентный положительный кобальт (см. гл. 12). Химия родия и иридия в реакциях с перекисью водорода ие исследована. [c.338]

Подобно Со", трехвалентные родий и иридий образуют комплексные анионы с N и N0 , но в отличие от кобальта они легко образуют октаэдрические комплексы с галогенид-ионами, например [РЬС15Н20] и [1гС15Р , а также с кислородсодержащими лигандами, такими, как оксалат или ЭДТК. [c.447]

После удаления Р1 или Р1/Р(1 экстракцией в анионообменники иридий можно окислить до четырехвалентного состояния и аналогичным образом проэкстрагировать в виде 1гС1б - Для реэкстракции 1г его необходимо восстановить до трехвалентного состояния 1гС1б не экстрагируется анионообменниками. [c.233]

Для полного осаждения в виде (НН ).21гС10 необходимо, чтобы иридий заранее находился в растворе в виде четыреххлористого. Так как четыреххлористый иридий очень легко переходит в треххлористый, то большею частью необходимо предварительное окисление хлором (см. Анализ платиновой руды, стр. 330). В остальном условия отделения те же самые, что и при платине. Если желательно очищение очень трудно растворимой комплексной соли путем переосаждения, то можно сильно ускорить растворение соли тем, что осадок взмучивают в воде и пропускают друокись серы. При этом четырехвалентный ириДий переводится в трехвалентный, аммониевая соль которого легко растворима. Перед осаждением сначала необходимо новое окисление хлором. [c.353]

Б. Г. К а р п о в воспользовался для отделения иридия от платины предложенным еще Treadwell eM восстановлением хлороплатината калия металлической ртутью. Он находит, что из всех платиновых металлов платина легче всего восстанавливается до металла, тогда как иридий при этом лишь переходит из четырехвалентного в трехвалентное состояние. [c.355]

Для разделения родия и иридия в отсутствии других платиновых металлов и определения их весовым путем R. Gil hrist предлагает восстановление родия трехвалентным хлористым титаном до металла, который освобождается от остающихся 10% Ir сплавлением с K2S20,. К раствору смеси хлористых металлов по каплям прибавляют 20%-ного раствора хлористого титана, пока раствор не примет слабопурпуровой окраски кипятят 2 минуты, фильтруют, промывают разбавленной серной кислотой, обрабатывают дымящей азотной кислотой до полного разрущения фильтра и растворения родия и нагревают раствор до тех пор, пока не появятся белые пары серной кислоты. После вторичного осаждения и растворения раствор разбавляют водой, кипятят с 10 лл крепкой соляной кислоты, снова разбавляют водой и осаждают сероводородом осадок промывают, прокаливают в токе водорода и взвешивают. Из фильтратов удаляют титан путем двукратного осаждения купферроном. К кипящему раствору хлороиридата аммония прибавляют раствора кислого углекислого натрия до р = 4, затем раствора бромноватокислого натрия и кипятят Б течение 25 минут, причем происходит гидролиз и полное выпадение темнозеленого осадка, который промывают, прокаливают и взвешивают. [c.374]

Все до сих пор упоминавшиеся соли были производными трехвалентного кобальта. Однако известно большое чпсло гексаминов, производящихся от других металлов. В частности, можно указать на гексамины трехвалентных хрома, иридия, родия, рутения, четырех-валентной платины, двухвалентных никеля, цинка, кадмия, меди, железа и др. [c.45]

В самом деле, можно варьировать а) ионогенно связанные кислотные остатки , б) нейтральные молекулы А, в) металл Ме и, наконец, г) неионогенно связанные кислотные остатки X. И действительно, известно большое число соединений этого типа, образующихся за счет варьирования , А и X ири трехвалентных кобальте, хроме, родии, иридии, четырехвалентной платине. Все же число металлов, для которых известны соединения ацидопентаминового типа, значительно меньше, чем число металлов, для которых известны соединения гексаминового типа. В частности, известно большое число гексаминов двухвалентных металлов (никеля, кобальта, цинка, кадмия, меди и даже щелочноземельных металлов), но ацидонентамины, являющиеся производными этих металлов, неизвестны. Это становится понятным в свете соображений, высказанных на стр. 48. [c.52]

В качестве примера осложнения, обусловленного наличием окис-лите.льно-восстановительного взаимодействия, можно привести действие аммиака на соль (NHi) [Ir lel, являющуюся производным Ir(IV). При этом, однако, образуются аммиакаты не Ir(IV), ибо взаимодействие прежде всего выливается в форму восстановления иридия до трехвалентного состояния за счет окисления аммиака. Получившееся производное трехвалентного иридия (NH4)g [Ir lg] дальше взаимодействует с избытком аммиака с образованием аммиакатов трехвалентного иридия. Как на пример осложнений другого тнпа можно указать на невозможность получения в водном растворе аммиакатов Fe(III). В этом Случае комплексообразование не наступает вследствие того, что аммиак и амины, будучи основаниями, сразу же вызывают образование чрезвычайно труднорастворимой гидроокиси железа.. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология