Иридий четырехвалентный

Если четырехвалентные соединения палладия и иридия не были полностью восстановлены, то щавелевой кислотой они будут восстановлены [c.255]

К ним относятся многочисленные производные четырехвалентных платины, иридия, палладия, трехвалентных кобальта, родия, иридия и т. п. [c.45]

Для иридия наиболее характерно состояние окисления +3. Кроме этого, известны комплексы двух- и четырехвалентного иридия. Соединения 1г (III) изоморфны соответствующим производным Rh (III) и Со (III), а соли двух- и четырехвалентного иридия — аналогичным комплексам платины. Примерами таких соединений могут служить [c.159]

Связи металл — адденд в соединениях Ir (III) менее ковалентны, чем в соединениях четырехвалентной платины, и менее ионоген-ны, чем в комплексах трехвалентных родия и кобальта. Поэтому внутрисферные заместители в комплексах иридия (III) более лабильны, чем в платиновых аналогах. Комплексы в растворе подвергаются гидратации и как следствие этого — изомеризации. [c.160]

Краус, Нельсон и Смит [303] изучали адсорбируемость ионов аммония, щелочных и щелочноземельных металлов, элементов третьей группы, титана и ванадия, палладия, иридия и платины из солянокислых растворов на сильноосновном анионите дауэкс I (с относительно высоким содержанием попереч-. еых связей) при комнатной температуре (25 4 2°). Они установили, что ионы аммония, щелочных и щелочноземельных металлов, алюминия, иттрия и редкоземельных элементов адсорбируются незначительно ионы трехвалентного титана, трех- и четырехвалентного ванадия и скандия адсорбируются слабо из растворов в концентрированной соляной кислоте, а ионы четырехвалентного титана и пятивалентного ванадия в этом случае адсорбируются в значительных количествах. Ион индия адсорбируется в некотором количестве из растворов в 0,5—12 М НС1, а ион трехвалентного галлия адсорбируется очень хорошо. В случае галлия адсорбируемость возрастает при увели- [c.84]

Основные научные работы посвящены химии комплексных соединений платиновых металлов, разработке методов их анализа и аффинажа. Выполнил (1915) исследование гидроксиламиновых соединений двухвалентной платины. Изучал комплексные нитросоединения двухвалентной платины, на примере которых открыл ( 926) закономерность транс-влияния, носящую его имя. Суть ее заключается в том, что реакционная способность заместителя во внутренней сфере комплексного соединения зависит от природы заместителя, находящегося по отношению к первому заместителю в граяс-положе-НИИ. В дальнейшем эта закономерность оказалась приложимой к ряду соединений четырехвалентной платины, палладия, радия, иридия и кобальта. Открыл явление перемены знака вращения плоскости поляризации оптически активными аминосоединениями платины (IV) при превращении их в амидо(ими-до) производные. Предложил промышленные методы получения платины, осмия и рутения. [c.557]

ОТ других элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаждение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.411]

В практике анализа, помимо комплексных хлоридов, можно встретиться и с комплексными сульфатами иридия, в которых иридий может присутствовать как в трех-, так и в четырехвалентном состоянии. Сульфаты иридия (IV) обладают интенсивной сине-фиолетовой окраской, которая используется для колориметрического определения иридия. [c.16]

Простые нитраты иридия неизвестны. Выпаривание раствора комплексного хлорида иридия с большим избытком азотной кислоты приводит к образованию темно-пурпурного раствора соединения четырехвалентного иридия с азотной кислотой. При разбавлении этого раствора водой и кипячении выделяется черный осадок гидрата двуокиси иридия. [c.44]

Образование комплексных цианидов характерно для низших степеней окисления элементов, например для золота (I), платины (II), палладия (II), иридия (III), родия (III), рутения (II) и осмия (II). Цианиды четырехвалентных металлов неизвестны. [c.51]

Четырехвалентный иридий не образует соединений с оксимами ни в кислой, ни в нейтральной средах. При нагревании [c.60]

Существуют методы прямого и обратного титрования комн- лексного хлорида четырехвалентной платины, который обычно является исходным соединением в этих реакциях. В качестве восстановителей используют хлорид меди (I) [91—93], соль Мора [94], аскорбиновую кислоту [95]. Для обратного титрования избытка восстановителя применяют соли Се(IV), Ре(III), У(У), Мп(УИ). Объемному определению платины при окислительно-восстановительных реакциях мешают золото, иридий и рутений. Родий не мешает титрованию. Известны методы определения платины (II) титрованием различными окислителями, такими как перманганат калия [91], сульфат церия [92]. [c.135]

Восстановлению обычно предшествует полное окисление иридия до четырехвалентного состояния. По зтой причине в испытуемом растворе должны отсутствовать восстановители и особенно органические вещества, которые могут препятствовать полному окислению иридия прн подготовке раствора. Избыток окислителя также мешает определению. При потенциометрическом методе окислитель не мешает, если он титруется вначале с отдельным скачком потенциала. [c.145]

Осадок, содержащий Ir+Rh, спекают с ВаОг. Спек растворяют в НС1 (1 1) и отделяют барий в виде сульфата. Фильтрат выпаривают до малого объема, окисляют иридий до четырехвалентного состояния перекисью водорода и определяют его полярографическим методом (см. гл. IV, стр. 197). [c.296]

Нами предпринято изучение комплексных хлоридов трехвалентных и четырехвалентных металлов железа, платины, иридия, золота. Публикуемая работа является первым сообщением из этой серии ведущихся нами исследований. [c.138]

Известно, что в растворах, претерпевших многочисленные превращения по общей схеме анализа платиновых металлов 2 и затем переведенных в хлориды, находится смесь трех- и четырехвалентного иридия. На полярограмме получается анодно-катодная волна (кривая /). [c.119]

Поскольку анодная часть волны, особенно при преобладании 1г (П1), выражена не очень четко, полярографическое определение проводили по катодной волне 1г (IV), для чего предварительно переводили весь иридий в четырехвалентное состояние. Наилучшие результаты были получены при окислении 1г (III) [c.119]

Комплексы четырехвалентных родия и иридия ( / -конфигурация) [c.511]

Известен ряд гексамминовых соединений, для получения которых используют катализаторы, повышенное давление, жидкий аммиак. К ним относятся соединения трехвалентного кобальта, хрома, родия, иридия, четырехвалентной платины. [c.7]

В самом деле, можно варьировать а) ионогенно связанные кислотные остатки , б) нейтральные молекулы А, в) металл Ме и, наконец, г) неионогенно связанные кислотные остатки X. И действительно, известно большое число соединений этого типа, образующихся за счет варьирования , А и X ири трехвалентных кобальте, хроме, родии, иридии, четырехвалентной платине. Все же число металлов, для которых известны соединения ацидопентаминового типа, значительно меньше, чем число металлов, для которых известны соединения гексаминового типа. В частности, известно большое число гексаминов двухвалентных металлов (никеля, кобальта, цинка, кадмия, меди и даже щелочноземельных металлов), но ацидонентамины, являющиеся производными этих металлов, неизвестны. Это становится понятным в свете соображений, высказанных на стр. 48. [c.52]

Все это в основном применимо и к координационному числу. Есть ионы, которые характеризуются практически постоянным координационным числом, например, трехвалептпые ионы кобальта, хрома, родня, иридия, четырехвалентные ионы платины, иридия и некоторые другие. Для всех этих ионов характерно координационное чдсло (к. ч.) 6, которое практически не зависит нп от природы координированных групп, ни от физических факторов. [c.96]

Поскольку для палладия четырехвалентное состояние является неустойчивым, естественно, что равновесные концентрации свободных галогенов высоки так, что в этом случае не только иод, но даже свободный хлор с легкостью может быть обнаружен в системе. Иридий занимает промежуточное положение между палладием и платиной. В иодосистемах палладия и иридия четырехвалентные металлы [c.406]

После выпаривания раствора с серной кислотой и обработки твердых солей в солянокислом растворе большая часть четырехвалентных соединений палладия и иридия восстановится до более хар актерных для них соединений НгРйСЦ и Нз1гС1б. [c.255]

Закономерности, оправдывающиеся для соединений платины, в ряде случаев оказываются справедливыми для комплексных соединений трехвалентных кобальта, родия и иридия. Специфика кобальтовых комплексов состоит в увеличении лабильности внутрисферных групп и ионов по сравнению с Pt (II), строении внутренней сферы четырехкоординационных комплексных соединений Со (II). Вследствие увеличения степени ионогенности связи центральный ион — адденд эффекты, обусловленные трансвлия-нием выражены слабее и появляется тенденция к изомеризации. Соединения Со (III) в силу высокой подвижности групп сильнее подвержены гидратации, чем комплексы Pt. Поэтому в химии кобальта отступления от закономерности трансвлияния наблюдаются чаще, чем в комплексах двух- или четырехвалентной платины, не все превращения могут быть объяснены непосредственно трансвлиянием. [c.171]

Комплексные соединения четырехвалентного иридия (иридаты) соответствуют типу Мез [IrHlgg], Наиболее важен гексахлоро-( У)иридат аммония (NH4)3 [Ir lg], из которого получают различные хлориды иридия и металлический иридий (последний прокаливанием в атмосфере водорода). [c.373]

Разделение сероводородом и сульфидом аммония. Отделение катионов IV и V групп от кобальта сероводородом 83]. В сильнокислых растворах (pH 1) сероводород осаждает катионы IV и V групп в виде. малораствори.мых сульфидов. Таким путе.м отделяют. медь, серебро, ртуть, свинец, висмут, кад-.мий, рутений, родий, палладий, осмий,. мышьяк, золото, платину, олово, сурьму, иридий, гер.маний, селен, теллур, молибден, таллий, индий, галлий, ванадий и вольфрам от кобальта и других катионов III группы. Однако в присутствии четырехвалентного олова часть кобальта увлекается осадком сульфида олова. Соосаждение предотвращается при пропускании сероводорода в нагретый до 60 " С раствор в I соляной кислоте и акролеин в концентрации 0,5 мл на 100 мл раствора 715]. [c.62]

При отсутствии в pa mjope окислителя иридий осаждается не сразу. Возможно, что радикал хлороиридата, подобно хлороплатинату, rHflpojpiayeT H медленно. В осадке, выделяющемся в присутствии бромата, иридий находится в более высокой степени окисления, чем четырехвалентная. [c.408]

Хлористый аммоний и водный раствор аммиака [25]. В случае действия хлористого аммония и концентрированного раствора аммиака на раствор комплексного хлорида родия вначале образуется соль состава (МН4)з [НЬСЦ], которая затем взаимодействует с аммиаком, образуя хлористый хлоропентаммин родия КЬ(МНз)5С1]С12. Это соединение выделяется из раствора в виде светло-желтого осадка, нерастворимого в холодной воде и соляной кислоте. Присутствие в растворе платины и иридия в четырехвалентном состоянии мешает определению, так как оба металла образуют малорастворимые соли состава (ЫН4)2[МеСУ. [c.79]

Одним из распространенных методов определения малых количеств иридия, а также обнаружения примеси иридия в платине является метод, основанный на использовании характерной окраски комплексного хлорида четырехвалентного иридия [1гСГбР [245, 246]. Для колориметрического определения иридия применяют также бромистое олово [242, 247] и ряд органических реагентов [248—253]. [c.174]

Водный раствор, -содержащий родий и иридий, обрабатывают окисляющим растворителем (метилизобутилкетон, содержащий окислитель). При этом иридий окисляется до четырехвалентного состояния и переходит в органический слой, который для отделения от -набольшого количества р-одия тоже пропускают через колонку. [c.246]

Соединения ванадия иридают окраску стеклу, причем в зависимости от отношения четырехвалентного ванадия к сумме четырех и пятивалентного меняется светопоглощение стекла. Если это отношение составляет 0,5, стекло имеет желтовато-зеленый цвет, а если оно составляет 0,2, то цвет стекла оранжево-желтый [315]. [c.131]

Сообщается [240], что скорость растворения металлического кобальта в перекиси водорода с образованием иона двухвалентного кобальта соответствует реакции первого порядка по разности между мгновенной концентрацией кобальта в растворе и концентрацией его в состоянии насыщения и зависит от pH раствора и концентрации перекиси водорода. При более высоких pH образуется гидрат окиси трехвалептпого кобальта. Наряду с этим исследование реакции кобальта с перекисью водорода [241] показало также, что растворенный ион трехвалеггтного кобальта количественно восстанавливается перекисью водорода. Скорость реакции соответствует первому порядку по концентрации как иона трехвалеитного кобальта, так и перекиси водорода и обратно пропорциональна концентрации водородных ионов. Для объяснения этого предложены две стадии с переносом одного электрона и с участием радикала пергидроксила в реакции, возможно, как уже предложено выше для реакции с иоиом четырехвалентного церия, участвуют димерные гидратированные ионы трехвалентного кобальта. В аммиачном растворе перекись водорода образует комплекс [(ЫН5)5СоО.,Со(НН4)д1 , содержащий как трехвалентный, так и четырехвалентный положительный кобальт (см. гл. 12). Химия родия и иридия в реакциях с перекисью водорода ие исследована. [c.338]

Хлориридатами называют комплексные хлориды четырехвалентного иридия общая их формула Ме2[1гС1е]. Благодаря хлори-ридатам можно, в принципе, уверенно разделять соединения таких похожих элементов, как натрий и калий. Хлориридат натрия растворим в воде, а хлориридат калия — практически нерастворим. Но для такой операции хлориридаты слишком дороги, так как дорог исходный иридий. Это не значит, однако, что хлориридаты вообще бесполезны. Способность иридия образовывать эти соединения используют для выделения элемента № 77 из смеси платиновых металлов. [c.176]

Единственным действительно важным соединением четырехвалентного марганца является МпОг — твердое вещество, имеющее окраску от серой до черной и встречающееся в природе в виде минерала пиролюзита. Марганец соединяется с кислородом при высокой температуре, образуя диоксид со структурой рутила, характерной и для многих других оксидов общей формулы М Оз, в частности для оксидов рутения, молибдена, вольфрама, рения, осмия, иридия и родия. Но при получении обычным методом, например прокаливанием Мп(Ы0з)2-6Н20 на воздухе, образуется несте-хиометрический оксид. Гидратированную форму получают при восстановлении КМПО4 в щелочном растворе. [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология