Кадмий связь с углеродом

Образование связей углерод—элемент неоднократно наблюдалось при восстановлении карбонильных, ненасыщенных и гало идо замещенных соединений на катодах из ртути, свинца, кадмия, олова и некоторых других металлов, а также при восстановлении ненасыщенных и галоидозамещенных соединений на графитовых катодах в присутствии суспензий серы, фосфора, селена или теллура. Выходы продуктов низкие или умеренные и изредка составляют 60—70%. Тем не менее эти процессы представляют несомненный интерес, позволяя осуществлять синтез элементоорганических соединений наиболее прямым путем, минуя промежуточные стадии. [c.54]

Основное требование, предъявляемое к металлическому торию, используемому в настоящее время преимущественно в качестве ядерного горючего,— это прежде всего высокая чистота в отношении ряда примесей, в том числе таких, как бор, кадмий и р 3. э. Получение металла высокой степени чистоты представляет довольно сложную задачу в связи с высокой температурой плавления тория, легкостью взаимодействия его в сильно нагретом состоянии с водородом, кислородом, азотом и углеродом, а также с трудностью выделения тория из природного сырья свободным от многих сопутствующих ему в природе элементов и, особенно, р. з. э. [c.14]

В литературе отсутствуют указания на то, что щелочноземельные элементы — кальций, барий, стронций и радий — способны к образованию электрофильных реагентов. Отчасти это объясняется высокой энергией кристаллических решеток их солей, высокой энергией сольватации ионов, образующихся при разрушении решетки, и непрочностью предполагаемой связи с углеродом. Вызывает некоторое удивление, что ни бериллий, ни магний, легко образующие металлоорганические соединения, ни разу не обнаружили способности вступать в подобные реакции. Не появилось также ни одного сообщения о присоединении к олефинам солей цинка и кадмия по механизму, включающему электрофильную атаку металлом. Существование в водной среде таких ионов, как Сс1 (ОСОСНз) + [30], и сходство с химическими свойствами соединений ртути и таллия тем не менее предполагают возможность обнаружения электрофильных реакций с участием элементов II группы, которые образуют достаточно прочную ковалентную связь с углеродом. [c.242]

В ряде работ [117-120, 186, 191, 196, 197, 199, 203, 204, 214-222] приводятся также данные о влиянии солей, оксидов металлов, стекла, алюмосиликатов, природных слоистых силикатов и технического углерода на процессы термоокислительной деструкции ПЭ. Показано, что соли металлов (хлориды, сульфаты и стеараты кобальта, меди, цинка, кадмия, железа, олова и титана) оказывают каталитическое действие на процесс термоокислительной деструкции ПЭ, которое определяется, природой аниона, связанного с ионом металла [199]. При введении указанных солей в количествах 10 — 10 моль/моль ПЭ существенно увеличивается скорость поглощения кислорода полимером, которая возрастает в ряду анионов сульфат < хлорид < < стеарат (рис. 4.2). Дисперсные металлы обладают наиболее низкой активностью, а их оксиды, сравнимы по действию на окисление ПЭ, содержащего сульфаты или хлориды (рис. 4.1, кривые 2 и 4). Эти различия в каталитической активности указанных соединений, по-видимому, связаны с их разной растворимостью в ПЭ. Следует отметить также, что высокая каталитическая активность стеаратов металлов, введенных в небольших количествах в ПЭ, качественно подтверждает предположение о механизме термоокислительной деструкции полимера, наполненного дисперсными металлами [188], на начальной стадии процесса, когда содержание образовавшихся солей жирных кислот весьма незначительно. [c.137]

В С—Н связях радикалов карбоновых кислот обмен или вовсе не идет, или он крайне замедлен. В солях этих кислот иногда наблюдается обмен, но он также сильно замедлен и большей частью идет лишь в присутствии щелочных катализаторов при нагревании. Наличие медленного обмена в этих случаях следует приписать влиянию группы СОО, создающей положительный заряд около атома углерода в радикале и тем ослабляющей связи С—Н в нем. Г. П. Миклухин [133] нашел, что обмен с тяжелой водой в уксуснокислых солях свинца (7), ртути (25) и кадмия (54) идет гораздо быстрее, чем в солях бария (240), кальция (240) и натрия (150). В скобках.указаны часы, за которые обмен достигает 50%, [c.204]

Закономерности изменения структур элементов в связи с их расположением в периодической системе элементов давно привлекают внимание [34, 112, 160]. Одна из удачных классификаций элементов по структурным признакам принадлежит В. Юм-Розери [112]. Металлы с объемноцентрированной кубической, плотной кубической и плотной гексагональной структурами были объединены в I класс, а неметаллические элементы подгрупп углерода, азота, кислорода и фтора выделены в III класс бор, цинк, кадмий, ртуть, галлий, индий, таллий, олово и свинец, обладающие структурами, промежуточными между структурами металлов и ковалентных кристаллов, образовали II класс. [c.190]

Многие соединения, содержащие карбоксильную группу, в зависимости от прочности ее связи при декарбоксилировании выделяют двуокись углерода. Декарбоксилирование в большой степени зависит от строения молекулы (например, от принадлежности ее к алифатическому или ароматическому ряду) и от положения и числа отрицательных остатков по соседству с карбоксильной группой. Некоторые карбоновые кислоты разлагаются уже при нагревании в вакууме, тогда как другие необходимо нагревать при высокой температуре в запаянной трубке в водном растворе с индифферентным растворителем или в присутствии минеральных кислот (серной или ортофосфорной кислот, иодистого водорода) и катализаторов (меди, никеля, кадмия, железа, цинка, ртути или окислов металлов). Например, разработана реакция обнаружения а, р-дикарбоновых кислот при помощи двуокиси свинца [c.495]

Имеются указании, что термическое разложение некоторых, других соединений кадмия также приводит к выделению металлического кадмия. 15 работе 180] показано, что термическое разложение оксалата кадмия идет через образование окисла и ступенчатое восстановление— через субоксид до металла. Авторы высказывают предположение, чти. первичным актом разложения является разрыв углерод-углеродной связи л оксалатной группе как наименее прочной. [c.219]

Тот факт, что мономер загрязнен значительным количеством спирта (в результате трудностей, связанных с его получением), подтверждает эту схему. Ранее отмеченные низкие молекулярные веса связаны с высокой концентрацией этих ограничивающих цепи реагентов. Наблюдаемое выделение двуокиси углерода при гидролизе согласуется с приведенной схемой реакции и с содержанием спирта в мономере. Теперь известно, что нерастворимость полимера диэтилкеталя в обычных органических растворителях, ранее объяснявшаяся наличием поперечных связей, связана с его кристалличностью [73]. Был получен сополимер диэтил- и дибутилацеталей кетена в гептане при комнатной температуре в присутствии хлористого кадмия в качестве катализатора он оказался частично кристаллическим и растворимым в обычных органических растворителях, как и гомополимер дибутил-ацеталя кетена [73]. [c.399]

Для получения кетонов вместо реактивов Грнньяра целесообразно использовать кадмийорганическне или ртутноорганические соединения с менее нолярной связью углерод-кадмий и углерод-ртуть. [c.1436]

Наряду с разрывом углерод-углеродных связей ионы металлов способствуют расщеплению связей углерод—водород. Для этого необходимо, чтобы ион металла координировался с субстратом в строго определенном месте. Целый ряд многозарядных катионов (в порядке эффективности медь(П), никель(П), лантан(1П), цинк, марганец(П), кадмий, магний и кальций) катализирует бромирование этилацетоацетата и 2-карбоэтокси-циклопентанона. Аналогично ионы цинка катализируют иодирование пирувата и о-карбоксиацетофенона. В этих процессах галогенирования кетонов скоростьлимитирующей стадией является образование енола с переносом протона на общее основание. Как и при декарбоксилировании, ион металла катализирует реакцию за счет стабилизации отрицательного заряда, генерирующегося в ходе разрыва связи углерод—водород. Относительная каталитическая эффективность перечисленных выше катионов изменяется в том же порядке, что и устойчивость их комплексов с салициловым альдегидом, а также согласуется с ено--лятным механизмом каталитического декарбоксилирования. [c.224]

Металлоорганические соединения находят широкое применение в органическом синтезе как источник высоконуклеофильных карбоанионов. Наиболее употребительными в синтезе металлами являются литий, магний, цинк, кадмий, медь и некоторые другие. Если сравнить разность электроотрицательностей между атомом углерода и атомом металла, то она уменьшается в ряду от лития к меди, и в ТОЙ же последовательности понижается и процент ионности связи (повышается ее ковалентность) (табл.З). С увеличением ковалентности связи углерод - металл повышается растворимость соответствующего металлоорганического соединения в органических растворителях и падает его реакционная способность (следовательно, повышается избирательность реагирования). [c.23]

Металлоорганические соединения могут быть определены наиболее просто как соединения, содержащие связь углерод — металл. Такое определение исключает вещества, подобные ацетату и метилату натрия, поскольку они содержат связи кислород — металл. К числу обычных металлов, образующих относительно устойчивые органические производные, относятся щелочные металлы 1 группы периодической системы (литий, натрий и калий), щелочноземельные металлы 2 группы (магний и кальций), алюминий из 3 группы, олово и свинец из 4 группы и переходные металлы, такие, как цинк, кадмий, железо, никель, хром и ртуть. Органическими остатками могут быть алкил, алкенил, алкинил или арил. Ниже приведены некоторые типичные примеры. [c.306]

Даже используя допущение, согласно которому для изотопозамещенных молекул длины связей и углы между ними одинаковы, очень часто приходится определять большее число структурных параметров, чем имеется независимых вращательных постоянных. Так, для диметилпроизводных цинка, кадмия и ртути следует найти г(С — металл), г(С — Н) и ZH H, хотя известны только две вращательные постоянные для исходной и полностью дейтерированной молекул. Аналогична ситуация и для циклических молекул — циклопропана, циклобутана, циклопентана и циклогексана, где необходимо определение длин связей г(С—С), г(С—Н) и углов НСН, НСС, ССС. В этом случае длины связей углерод — металл и углерод — углерод можно определить однозначно, тогда как длина связи углерод — водород и угол НСН оказываются взаимосвязанными. Так, момент инерции /" циклопентана С5Н10 относительно оси, лежащей в плоскости углеродного кольца (предполагаемая симметрия D ), дается выражением [87, 137] [c.280]

Теперь становится понятным, почему атомы таких элементов, как бериллий, цинк, кадмий и ртуть, которые могут принимать конфигурацию п8 пр с параллельными электронными спинами, образуют двухковалентные соединения со связями, направленными под углом 180 . Аналогично, атом бора в конфигурации 15 2з 2р р1 с тремя электронами, имеющими параллельные спины, должен с наибольшей вероятностью образовывать лежащие в плсскссти связи, направленные под углом 120° друг относительно друга (ср. с гибридными хр -орбиталями). Циммерман и ван Рис-сельберг показали, что для атома углерода в конфигурации 1з 25 2р1р ,р2 четыре неспаренных электрона с параллельными спинами, согласно принципу Паули, наиболее вероятно распределе ны по направлению к вершинам правильного тетраэдра (ср. с ибридными 5р -орбиталями). [c.204]

Как и в атомной абсербции, импульсная атомизация твердых проб посредством дугового нагрева намного повышает чувствительность атомно-флуоресцентного определения кадмия. Оптимальная длительность импульса составляет 1,5—2,5 сек. и связана с формой рюмочного электрода (в который помещают пробу), весом пробы и током дугового разряда. Флуоресценцию возбуждают модулированным резонансным излучением безэлектродной высокочастотной лампы, чувствительность определения в чистом графите по линии 2288,0 А составляет 3-10 % С(1, ошибка — 30— 40% для содержаний порядка 10 С(1% она снижается до 20— 30% [36]. Этот способ применен для определения кадмия в стекло-углероде и графитовом порошке. Чувствительность атомно-абсорбционного анализа их на порядок, а эмиссионного спектрального — на 3 порядка ниже флуоресцентного [214]. В другой работе [c.131]

В таблице представлены все три типа носителей полупроводники, проводники и диэлектрими, использованные для реакции двух различных типов — разложения перекиси водорода и гидрогенизации ненасыщенных связей. При этом оказывается, что берутся ли полупроводники — углерод и германий металлы — висмут, кадмий диэлектрики— алюмогель и силикагель, — активность единичного ансамбля Pti при разложении перекиси водорода на этих носителях имеет одинаковый порядок, кроме диэлектрика — активного силикагеля с очень большой поверхностью (на обычном силикагеле она имеет нормальную среднюю величину) и металлического кадмия. Остальные полупроводники и металлы ничем на выделяются среди других носителей. [c.198]

Углерод (графит, кокс), Р2 Замещение с образов, Фторуглероды с числом атомов углерода не менее 5 анием С—Hal-связи Галогениды кадмия в атмосфере инертного газа, псевдоожиженный слой катализатора, 1—3 бар, 190—496° С. Лучщий катализатор — Hg b [561]" [c.1414]

Характер присоединения реактивов Гриньяра к нитрилам замещенной коричной кислоты зависит от строения исходного непредельного соединения. Обычно в результате 1,2-присоединения происходит образование иминосоединения [365, 366] однако если с а-углеродиым атомом связана большая группа, то может произойти присоединение в положении 1,4, что приводит к образованию предельного нитрила [365, 366]. Присоединение алифатических реактивов Гриньяра к алкилиденовым производным часто сопровождается побочной реакцией — восстановлением двойной связи в алкилиденовом соединении [367]. Замена реактива Гриньяра на соответствующий диалкил- или диарил-кадмий приводит к образованию продукта алкилирования лишь с плохим выходом [367]. По имеющимся данным, прибавление к реакционной смеси солей меди благоприятствует 1,4-присоеди-ненюо реактивов Гриньяра к эфирам алкилиденмалоновых кислот [368]. [c.162]

Металлорганические соединения при взаимодействии с LiAlHi в большинстве случаев расщепляются по связи металл — углерод. Например, диметильные производные цинка, кадмия, бериллия и магния при действии LIAIH4 в эфире при комнатной температуре образуют соответствующие гидриды [231]. [c.435]

Кримм с сотр. " обнаружили в ИК-спектре ПВХ, полученного радикальной полимеризацией при 40—60 °С, весьма слабые полосы 540 и 590 см , которые они отнесли к колебаниям группы С—С1 с атомом галогена в макромолекулярной цепи у третичного атома углерода. В результате изучения реакций технического ПВХ с ацетатами свинца и кадмия при различных температурах было показано" , что при низких температурах взаимодействует только атом хлора в аллильном положении, а при более высоких температурах в реакцию вступает как аллильный хлор, так и атом хлора у третичного атома углерода. При этом во фракциях ПВХ с высоким молекулярным весом содержится больше атомов хлора у третичных атомов углерода, чем в низкомолекулярных фракциях полимера. Фракции ПВХ с низким молекулярным весом имеют больше атомов хлора, находящихся по соседству с двойной углерод-углеродной связью. [c.183]

Были запатентованы также [16— 19] катализаторы, представляющие собой комбинацию окислов цинка, кадмия и ванадия. Над такими катализаторами был получен из бутилового эфира олеино1вой кислоты олеиловый спирт с выходом 80—90%. Испытывались также различные бинарные комбинации [9, 20] окислов цинка, алюминия, железа, кадмия, свинца, титана, марганца, олова, висмута и хрома. Хотя окись меди более активна в реакции гидрирования углерод-углеродных связей, чем при восстановлении карбоксильной группы, ее комбинация с окисью кадмия [6] при определенном соотношении обладает некоторой селективностью при восстановлении олеиновой кислоты, кислот китового жира и Ьпермацета. Добавка окиси хрома ухудшает селективность. [c.235]

Детально изученный Адкинсом медно-хромовый окисный катализатор [34, 35] (направляет (процесс в 1пер1вую очередь на гидрирование двойных углерод-углеродных связей в непредельных кислотах, однако добавка окислов циркония, тория, цинка, железа, и в особенности кадмия, позволила частично сохранить двойную связь [6]. Отравление -катализатора серой и окисью углерода не дало желаемого результата [6]. Восстановление [36, 37] олеиновой кислоты над ме(дно-хромовым катализатором в присутствии 5—20% кадмиевого мыла три 280°С и 280 ат приводит с выходом 98% к (спирту, в котором двойная углерод — углероиная (авязь сохранена на 80%. Воостановление хлопкового масла над смешанным (окионым медно-хромово кадмиевым катализатором [38], (приготовленным через комплексные соли хромовой (КИСЛОТЫ та-к, как это делается при получении, меднохромового катализатора, не было в достаточной степени селективным. Однако, по другим данным [39], (при восстановлении олеиновой кислоты над смесью хромита меди и карбоната кадмия (10 3,75) при 265° С ц 200 от (получается олеиловый спирт с выходом 92%, (Причем насыщение двойных (связей составляет всего 2—3%. Хорошие результаты достигнуты также с (медно-хромово-кадмиевы м (катализатором, (полученным соосаждением основного (карбоната кадмия и гидроокиси хрома [40]. [c.236]

В черновых набросках неполной таблицы злементов, сделанных 17 февраля 1869 г. на отдельном листке бумаги [7, стр. 68—69], Менделеев уже сформировал центральную часть будущей системы, которая в значительной своей доле вошла в последовавший затем пасьянс (см. фотокопию III). 27 ясных элементов, объединенных в семь групп, составили собою как бы крупно-блочное ядро , перешедшее в полную систему элементов из предварительной неполной таблички. Однако связь между этими се мью группами раскрывалась ие сразу, а постепеино. Сначала Менделеев сделал попытку найти связь между группой щелочных металлов и одной из групп металлов, примыкающих к ним по первоначальному предположению (с группой магния, цинка и кадмия). Когда эта попытка не дала желаемого результата, Менделеев обратился к неметаллам. Он последовательно сопоставил группу галоидов (галогенов) с группой кислорода, затем эту последнюю — с группой азота, а через некоторое время группу азота он сблизил с группой углерода. В ре 1ультате этого, отправляясь от наиболее сильных неметаллов (галоидов), он раскрыл эту сторону отношений между группами. Иными словами, у группы галоидов была раскрыта одна сторона ее взаимосвязей с другими группами. [c.101]

Весьма неожиданно оказалось, что и молекулы воды десорбируют под действием короткого ультрафиолетового излучения короче 2200 А. Адсорбентами в этом случае были дисперсные слои кадмия и цинка. В нашей трактовке, фотодесорбция воды указывает на более прочную ее связь с металлом, чем при коэ-зионном типе адсорбции, что естественно сопоставить с наличием у атома кислорода дополнительных валентностей. С висмута десорбция не происходит. Не наблюдается также фотодесорбции окиси углерода, аммиака и водорода с перечисленных металлов. Резкое отличие висмута и кадмия может быть сопоставлено с различием их кристаллического строения. Окись углерода и водород связываются поверхностью этих металлов при комнатной температуре только коэзионно. Аммиак должен адсорбироваться прочнее не только вследствие дипольного момента значительной величины, но и склонности образовывать аммиакаты с ионами тяжелых металлов. [c.160]

Работами А. Н. Фрумкина и его сотрудников было доказано, что атомы кислорода на поверхности угля не сразу занимают места, отвечающие наиболее прочной связи. В действительности, после адсорбции кислород медленно проникает в глубь кристаллической решетки, образованной атомами угля (решетка графита). Анало-гпчные явления происходят при адсорбции кислорода и иода ка платине. При адсорбции различных анионов на поверхности свинца, кадмия и таллия наблюдается, как показал Я. М. Колотыркнн, постепенное возрастание прочности связи. Работами А. Н, Тере-нипа и других установлено, что при адсорбции органических веществ происходит значительное изменение спектра поглощения, указывающее на глубокие сдвиги в энергетических уровнях, занятых электронами. В результате адсорбции часто изменяются цветность, способность вступать в химические реакции, каталитическая активность и другие свойства. В пределе адсорбированное вещество южет настолько сильно взаимодействовать с поглотителем (адсорбентом), что кристаллическая решетка поглотителя разрушается и образуются продукты химической реакции. между поглотителем и поглощаемым веществом. Этот процесс, называемый хемосорбцией, происходит, например, при поглощении углем кислорода при высоких температурах. Поглощенный кислород разрушает кристаллическую решетку угля и образуется двуокись и окись углерода. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология