Катионы поляризующее действие

Катионы связаны с молекулами воды донорно-акцепторной связью донором являются атомы кислорода, имеющие две свободные электронные пары, акцептором — катионы, имеющие свободные электронные ячейки. Чем больше заряд иона и чем меньше его размер,тем значительнее будет катионная доля поляризующего действия К на Н2О. Анионы связаны с молекулами воды водородной связью. Сильное влияние может привести к полному отрыву протона — водородная связь становится ковалентной. Донорная активность А" будет тем значительнее, чем больше я и меньше га . В зависимости от силы поляризующего влияния К"" и А" на молекулы Н2О будут получаться различные результаты. Так, катионы элементов побочных подгрупп и непосредственно следующих за ними элементов подвергаются более интенсивному гидролизу, чем другие ионы одинаковых с ними заряда и радиуса, так как ядра первых менее эффективно экранируются -электро-нами. [c.202]

Катионы К"+ связываются в растворе с гидратирующими их молекулами воды донорно-акцепторной связью донором являются атомы кислорода, имеющие две свободные электронные пары, акцептором — катионы, имеющие свободные квантовые ячейки, Чем больше заряд иона и чем меньще его размер, тем значительнее будет поляризующее действие К"+ на Н2О. [c.265]

Соль, образованная слабым основан -ем и сильной кислотой, гидролизуется 410 катиону, так как катион ооразует с иоиами гидроксила слабодиссоциирующее соединение. Взаимодействие происходит в результате сильного поляризующего действия катиона соли на молекулы воды, находящиеся в гидратной оболочке. Поскольку в результате гидролиза образуется сильная кислота, то раствор такой соли имеет pH < 7. Соли многоосновных оснований гидролизуются ступенчато, лричем протекает наиболее полно первая ступень гидролиза [c.96]

Гидроксиды типа [Э(КНз)21(ОН) значительно устойчивее, чем ЭОН, и по силе приближаются к щелочам. Это объясняется уменьшением поляризующего действия катиона Э на ионы ОН" за счет экранирования молекулами аммиака. [c.625]

Очевидно, чем меньше размер катиона и больше его заряд, тем сильнее его поляризующее действие (выше акцепторная способность) и тем интенсивнее гидролиз. [c.185]

Механизм гидролиза для разных типов соединений весьма различен. Так, гидролиз соединений, распадающихся в растворе на ионы, можно рассматривать как результат поляризационного взаимодействия ионов с их гидратной оболочкой. Характер и степень распада молекул гидратной оболочки зависят от природы катионов и анионов — чем сильнее поляризующее действие ионов, тем в общем в больщей степени протекает гидролиз. [c.238]

Очевидно, чем болыпе заряд и меньше размеры катиона, тем сильнее его поляризующее действие на молекулу воды гидратной оболочки, приводящее к разрыву связи О—Н и появлению в растворе ионов оксония (водорода). Количественно гидролиз по [c.176]

Дополнительный поляризационный эффект и тем самым суммарное поляризующее действие особенно велики для 18-электрон-ных катионов, например, для d +, Hg +. [c.113]

Наличие максимумов на кривых зависимости температуры плавления от молекулярной массы для галогенидов щелочных металлов становится понятным, если учесть ослабление поляризующего действия катионов в ряду Li+ — Na+ — К+ — Rb+ — s+ и усиление поляризуемости в ряду F — 1 — Вг — I-. [c.114]

Расположите катионы в ряд по возрастанию их поляризующего действия Na+, А1 +, Rb +, Mg +. [c.36]

Увеличение стягивания иопов в результате их поляризации приводит к тому, что длина диполя оказывается меньше межъядерного расстояния (так, длина диполя в молекуле КС1 равна 167 пм, в то время как межъядерное расстояние составляет 267 пм). Это различие особенно велико у водородосодержащих соединений. Если пренебречь размерами иона водорода, то в предположении чисто ионной связи расстояние между ядрами во- дорода и галогена должно равняться г -. Однако < г -для всех Э, так, Гс,-= 181 пм, а н- i = 127 пм. Это означает, что в отличие от других катионов протон проникает внутрь электронной оболочки аниона. Внедрившись в анион, протон оказывает сильное поляризующее действие, что приводит к резкому уменьшению полярности водородных соединений (по сравнению с аналогичными соединениями других катионов). Поляризационный же эффект приводит к тому, что длина диполя НС1 составляет -всего 22 пм. Наконец, проникновение протона внутрь аниона обусловливает уменьшение деформируемости последнего. [c.113]

Повышение температуры обычно способствует поляризации. Так как нагревание увеличивает амплитуду колебаний ионов и тем самым сближает их, то оно может привести к перестройке структуры вещества, происходит полиморфное превращение (см. разд. 3.2). Не исключена, возможность того, что нагревание, вызовет полный переход электрона (электронов) от аниона к катиону. В результате произойдет термическая диссоциация вещества. Чем сильнее поляризация (поляризующее действие), тем ниже температура диссоциации. Например, температура разложения понижается в ряду соединений данного катиона M I — MI и данного аниона NaP — Lif. Другой пример если разложение СаЬ требует высоких температур, то реакция Аи1з = Аи1 + + Ь происходит при низких температурах при еще более низких температурах долж а идти диссоциация СиЬ, поэтому в обычных условиях это вещество не существует. [c.114]

Таким образом, валентные возможности ЩЭ не слишком разнообразны — это металлическое состояние (степень окисления 0) и одновалентное состояние (степень окисления +1), причем из-за относительно низкой величины ПИ1 ионное состояние М+ именно для ЩЭ наиболее характерно. Поэтому соединения ЩЭ обычно рассматриваются как модельные, когда нужно изучить свойства соединений с преимущественно ионной связью. Для теоретической, да и практической химии ионные соединения, которым присущи, например, высокие температуры плавления и кипения, большая термическая устойчивость, чрезвычайно важны. Кроме того, ионы ЩЭ имеют наименьшее среди других катионов поляризующее действие, закономерно уменьшающееся в ряду Ь1+—Сз+. Это позволяет, подбирая катион ЩЭ с необходимыми характеристиками, получать соединения относительно малоустойчивые (гидриды, перекиси и др.), которые не могут быть получены, когда роль катиона выполняет более сильный поляризатор, чем ЩЭ+. [c.7]

Вследствие относительно высокого поляризующего действия иона Ве + его соли подвергаются сильному гидролизу. В зависимости от концентрации раствора и типа присутствующих в растворе анионов механизм гидролиза может оказаться существенно различным. Приведем одну из возможных схем гидролиза по катиону Ве ". Вначале аквакомплексы превращаются в гидроксоаквакомплексы [c.566]

Если и катионы и анионы обладают умеренным поляризующим действием, то в процессе обменного разложения воды участвуют те и другие. Происходит гидролиз по катиону и по аниону. Примером служит процесс [c.204]

При взаимодействии с катионами молекулы воды ориентируются к ним своими атомами кислорода. Взаимодействие усиливается благодаря поляризующему действию катиона на молекулы воды. Этому благоприятствует малый размер катиона и более высокий заряд его (Mg , Al " ). [c.141]

Потому что 1) гидроксид магния проявляет только основные свойства, а гидроксид цинка амфо-терен 2) катион с блaгopoднoгaзoвoi электронной конфигурацией оказывает меньшее поляризующее действие на анион, чем катион того же размера и заряда с 18-электронной структурой внешнего слоя. [c.70]

Небольшие катионы с большим зарядом оказывают на. галогенид-ионы поляризующее действие. В наибольшей степени. деформируется и поляризуется иодид-ион, вследствие чего ио-лиды металлов в высоких степенях окисления оказываются Окрашенными. Гетерополярный характер веществ выражен у иодидов в наименьшей степени. В табл. В.25 приведены некоторые данные для галогенид-ионов. [c.498]

В результате поляризующего действия катиона внешнее электронное облако аниона смещается (рис. 4.39). Происходит как бы обратный перенос части электронного заряда от аниона к катиону. Это и приводит к тому, что эффективные заряды атомов в ионном соединении оказываются меньше целого заряда электрона. Рис. 4.39 показывает также, что в результате поляризации электронные облака катиона и аниона оказываются неполностью разделенными и частично перекрываются, так что связь между атомами из чисто ионной превращается в сильно полярную ковалентную связь. [c.146]

Как видно из приведенных данных, силовое поле катионов и, следовательно, поляризующее действие возрастают с увеличением валентности и уменьшаются с увеличением радиуса иона. С другой стороны, деформируемость электронных оболочек ато- [c.38]

Катионы связаны с молекулами воды донорно-акцеп-торной связью донором являются атомы кислорода, имеющие две свободные электронные пары, акцептором — катионы, имеющие свободные электронные ячейки. Чем больше заряд иона и чем меньше его ра шер, тем значительнее будет катионная доля поляризующего действия К" на Н2О. Анионы связаны с молекулами воды водородной связью. Сильное влияние может принести к полному отрыву протона— водородная связь становятся ковалентной. До-норная активность А" будет тем значительнее, чем больше п и меньше В зависимости от силы поляризующего [c.208]

Если, наоборот, анионы являются слабыми донорами электронов, а катионы обладают значительным поляризующим действием Си + и др.), то взаимодействие обусловлено влиянием на молекулы Н2О катионов, т. е. происходит гидролиз по катиону. Примером служит процесс [c.203]

В соответствии с их электронной конфигурацией атомы рассматриваемых элементов могут давать ионы X ", которые присутствуют в структурах твердых нитридов, фосфидов и т. д. Вследствие больших размеров поляризуемость этих ионов высока. С другой стороны, сами эти ионы благодаря их высокому заряду должны оказывать поляризующее действие на катионы больших размеров. Поэтому в этих соединениях можно наблю- [c.529]

Решение. Ион Il , имеющий 17-электроииую внешнюю оболочку и сравнительно небольнюй радиус (0,08 нм), обладает сильным поляризующим действием, а большой по размеру ион ]- (г = 0,22 нм) характеризуется высокой поляризуемостью. Поэтому поляризация аниона I катионом Си + приводит к полному переходу электрона от аннона к катиону ион Си + восстанавливается до Си+, а нон I окисляется до свободного иода. Соединение ub не существует. [c.69]

Введение на поверхность катализатора поливалентных катионов, обладающих сильным поляризующим действием, стабилизирует ОН-группы и делает их более устойчивыми к термообработке. Поэтому катионные формы более активны, чем декатионированные, и промотируются водой в более жестких условиях. Наличие в структуре цеолита поливалентных катионов влияет на каталитические свойства протонизированных ОН-групп, чем объясняется некоторое снижение энергии активации. [c.59]

Поскольку для анионов характерны большие размеры и малый заряд, а их электронная структура, как правило, отвечает структуре благородного газа, они обладают сильной поляризуемостью, а их поляризующее действие на катион обычно невелико, и им часто можно пренебречь, т. е. считать, что поляризация носит односторонний характер. Однако, если катион легко деформируется, то возникающий в нем диполь усиливает его поляризующее действие на анион анион в свою очередь оказывает дополнительное действие на катион и т. д. Это приводит к появлению дополнительного поляризационного эффекта, который тем больше, чем значительнее поляризуются катион и анион. [c.120]

Принципиальное значение имеет изучение влияния природы ионообменного катиона на каталитическую активность и селектиниость цеолитных катализаторов. Было высказано предположение, что одно- и двухвалентные катионы оказывают поляризующее действие на молекулы углеводородов, облегчая протекание исследуемых реакций. В случае двухвалентного катиона отмечался определенный вклад в каталитическую актпнпость некоторой некомпенсированности положительного заряда на катионе, возрастающий по мере увеличения расстояния от катиона до алюмосиликатного тетраэдра. [c.14]

Взаимная поляризация ионов облегчает разрушение кристаллов, т. е. понижает температуру плавления, и тем значительнее, чем сильнее деформируется в результате поляризации кристаллическая решетка. Так, хотя у RbF иТ1Р радиусы катионов одинаковы, однако ион Т1+ сильнее поляризуется и оказывает значительно большее поляризующее действие на ион F , чем ион Rb+, и это сказывается, в частности, на температура х плавления указанных солей т. пл. RbF 798 °С, а т. пл. T1F 327 °С. [c.114]

Химические свойства водорода в значительной степени определяются способностью его атомов отдавать единственный имеющийся у них электрон и превращаться в положительно заряженные ионы. При этом проявляется особенность атома водорода, отличающая его от атомов всех других элементов отсутствие про ме 4<уточиых электронов между валентным электроном и ядром. Иои водорода, образующийся в результате потери атомом водо рода электрона, предбтавляет собой протон, размефы которого на несколько порядков меньше размера катионов в(зсх других эле ментов. Поэтому поляризующее действие протона очень велико, вследствие чего водород ие способен образовывать ионных соеди нений, в которых он выступал бы в качестве катиона. Его соединения даже с наиболее активными неметаллами, например, е фтором, представляют собой вещества с полярной ковалентной связью. [c.344]

Вследствие поляризующего действия заместителей на двойную связь при ионной полимеризации следует ожидать образования только таких продуктов, в которых боковые алкильные цепи находятся в положениях 1,3, но не 1,2. По той же причине большинство мономеров полимеризуется только по катионному или только по анионному механизму. [c.936]

Это, в частности, следует из данных работы [1554], где систематически рассматривалось разложение ферроцианидов сал1ария. Зависимость температуры начала диссоциации солей типа ]Vi Sm [ Ре ( N)g] от ионного потенциала М+ приведена на рис. 116. Как видно из рисунка, при переходе от нормального ферроцианида Sm Sm [Ре(GN)g])3 к смешанному M Sm [Pe( N)e]y снижение почти в четыре раза ионного потенциала металла третьей сферы М+ мало сказывается на температуре начала термической диссоциации По-видимому, это связано с тем, что у смешанных ферроцианидов во второй координационной сфере размещаются одинаковые по своей природе катионы Поэтому устойчивость соли оказывается зависящей, главным образом, от этого катиона,, поляризующее действие которого на анион более сильно. [c.266]

Связь воды с глинистыми минералами при межмолекулярных взаимодействиях возникает в результате гидратации обменных катионов, насыщающих свободные валентности в местах сколов на поверхности кристаллов при изоморфных замещениях, Нескомпен-сированность электростатических сил в сколах кристаллов зависит от места сечений, по которым происходит разрушение рсп1етки. Иногда разрушение решетки может привести к нарушению связей, которые обусловливают гидратацию глинистых минералов не только через обменный катион, но и непосредственно через поляризующее действие электростатических сил. [c.58]

Связь между кислотными каталитическими свойствами. Для обменных форм цеолитов типа X и во многих исследованиях обнаружена качественная корреляция между кислотными и каталитическими свойствами, а в ряде случаев установлены и количе ственные зависимости. Большинство результатов указывает на определяющую роль протонных кислотных центров в обеспечении высокой каталитической активности цеолитов. Отмечено и заметное влияние апротонных центров и обменных катионов на каталитические свойства цеолитов в ряде реакций, однако природа этого в лияния неизвестна. Предполагается, что апротонные центры могут усиливать кислотность протонных центров или непосредственно участвовать в реакции при двухцентровом механизме ее протекания [2, 4—6]. Обменные катионы также могут усиливать кислотность протонных центров и оказывать вместе со структурой цеолита поляризующее влияние на реагирующие молекулы [2]. По данным [19], доступные катионы Са2+ в 5ц местм и заряд решетки цеолита создают сильное алектростатн-ческое поле (40 эВ/нм), способное оказывать заметное поляризующее действие на адсорбированные молекулы. ------ -------------- [c.35]

При сильном поляризующем действии катиона на молекул воды протекает гидролиз, причем усиление гидролиза происходи при уменьшении радиуса катиона и увеличепин поляризующегс действия иона. [c.96]

При переходе от цинка к ртутн усиливается поляризующее действие и поляризуемость двухзарядных катионов этих элементов. В результате ослабевает ионный и усиливается ковалентный характер связи в соединениях при переходе от цинка к ртути. Наибольшую склонность к образованию ковалентных соединений проявляет ртуть. Значительный ковалентный характер связи в соединениях цинка, кадмия и ртути обусловливает уменьшение растворимости и-х соединений и y лeниe их гидролизуемости. [c.235]

Решение. По размерам катионы приблизительно одинаковы, но Ag+, имеющий 18-электронную внешнюю конфигурацию, обладает большим поляризующим действием, чем Rb" , имеющий 8-электронную внешнюю оболочку. Это приведет к большей поляризации С1 в Ag l, уменьшению эффективных зарядов на ионах, ослаблению связи в кристалле. Ag l оказывается менее стойким и плавится при более низкой температуре. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология