Катионы потенциалы, шкала

С точки зрения образования двойного электрического слоя существенным является то, что к специфически адсорбированным ионам иода уже за счет кулоновского взаимодействия притягиваются катионы Na, которые располагаются дальше от поверхности электрода, нежели анионы Г. Таким образом, на границе раздела электрод — раствор возникает некоторый дополнительный скачок потенциала, вызывающий сдвиг т. н. з. в растворе Nal в отрицательную сторону по сравнению с т. н. з. в растворе NaF. При оценке изменения гальвани-потенциала фр в растворах поверхностно-активных электролитов целесообразно вести отсчет потенциала от т. и. з. того же электрода, но в растворе поверхностно-неактивного электролита. Такой способ отсчета потенциала, впервые предложенный Л. И. Антроповым, в настоящее время называют приведенной шкалой потенциалов. Измеренные таким образом потенциалы электрода обозначают через фо. [c.30]

Величина ф-потенциала в приведенной шкале потенциалов является мерой заряда поверхности металла в условиях коррозии, и позволяет судить о том, какие вещества могут адсорбироваться на металле. При ф>0 металл заряжен относительно раствора положительно и на его поверхности должны адсорбироваться анноны, при ф<0 металл заряжен отрицательно и адсорбируются катионы. Если ф = 0, можно ожидать преимущественной адсорбции незаряженных частиц. [c.21]

Если потенциал незаряженной поверхности достаточно достоверен, то поскольку приведенная шкала потенциалов характеризует заряд поверхности в коррозионной среде, можно по значению этого потенциала предсказать, какое соединение будет преимущественно адсорбироваться на данном металле и окажется эффективным ингибитором. Если потенциал металла срСО, то на нем преимущественно будут адсорбироваться добавки катионного типа, адсорбция анионов будет крайне слаба. Если потенциал металла по приведенной шкале ф>0, на нем преимущественно должны адсорбироваться ингибиторы анионного типа, ингибиторы катионного типа на этом металле адсорбироваться не будут. [c.131]

Так как электродные потенциалы отсчитывают по водородной шкале, то можно ожидать, что из кислых растворов будут осаждаться только металлы, имеющие положительный стандартный электродный потенциал в присутствии других катионов, таких, как РЪ Е°==—0,126 В) или Ni2+( °=r= —0,25 В), в первую очередь будет разряжаться водород. Нарушения этого правила обусловлены высоким активационным перенапряжением (см.) водорода на многих металлах. Значения т], полученные при плотности тока 1 мА/см , изменяются от 0,01 В на платинированной платине вплоть до величины больше 0,67 В на свинце и 1,04 В на ртути. [c.176]

В- А, I Лескова (1947 г.) можно считать, что взаимодействие сравнительно большого катиона рубидия (или цезия) с водой и разными неводными растворителями очень мало. Поэтому химический потенциал этого иона и, следовательно, и гальвани-потенциал на границе рубидий/раствор для всех сред примерно одинаковы. Тогда, если потенциалы всех остальных электродов в каждой среде относить к рубидиевому электроду сравнения, в первом приближении получают универсальную шкалу потенциалов. [c.68]

В соответствии с этим определением стандартный потенциал водородного электрода является условным нулевым потенциалом [ср. уравнение (9)] электродные потенциалы, измеренные против стандартного водородного электрода или отнесенные к этому условному нулю, называют потенциалами по водородной шкале . Этот потенциал имеет, следовательно, определенное термодинамическое значение. Например, выраженный по водородной шкале потенциал Е электрода М, М + (aд +), обратимого по отношению к катионам М + с валентностью z, в растворе с активностью равен э. д. с. цепи [c.318]

Электростатическую теорию можно улучшить введением концепции электроотрицательности. Комплексообразование между катионом и лигандом можно описать как смещение (оттягивание) электронов от лиганда к катиону, и чем больше степень смещения, тем более прочную связь металл—лиганд следует ожидать. Электроотрицательность есть мера способности иона или атома молекулы притягивать электрон. Полинг [6] для получения значений электроотрицательностей связанных атомов использовал эмпирическое соотношение энергий связи. Близкие значения были получены при использовании чисто электростатических представлений и эффективных ядерных зарядов [7]. Шкала электроотрицательностей Малликена основана на потенциалах ионизации валентных состояний металлов [8]. (Ступенчатый) ионизационный потенциал — это энергия, необходимая для удаления электрона от атома или иона. Их значения приведены в табл. 4. [c.34]

Измерение потенциала платины, насыщенной водородом, является удобным способом определения активности ионов водорода в окружающей ее жидкости и на этом основана так называемая. шкала pH . Если активность водородных ионов в данной жидкости равняется 10"> N, то значение pH этой жидкости выражается через п. pH кислот с нормальной активностью ионов водорода равно нулю, а в более концентрированных кислотах является отрицательной величиной. Нейтральные растворы с активностью ионов водорода около 10 имеют потенциал 7 (—0,058) = — 0,406 V по нормальной водородной шкале, а величина pH равна 7,0. Нормальные щелочи с активностью ионов водорода около 10 i N дают потенциал 14-(—0,058)=—0,812 V в единицах этой же шкалы и имеют значение pH = 14,0. Эта шкала особенно полезна для определения характера естественных вод. Кислые воды болотистых озер имеют низкие значения (5,0 или даже ниже) такие же, примерно, значения имеют кислые дождевые воды (около 6,0). Вода из большинства водопроводов имеет более высокие значения (часто между 7,0 и 8,0). Природа органических коллоидов также меняется вместе с величиной pH. Многие из этих веществ (например, желатин) имеют амфотерный характер, и в кислых растворах коллоидная частица является катионом и движется к катоду, тогда как в щелочных растворах она является анионом и движется к аноду. При некоторых определенных значениях pH она не движется ни по одному из этих направлений, и частицы, не имея заряда, проявляют склонность собираться в более крупные агрегаты. Таким образом именно по соседству с этой изо-электри-ческой точкой коллоидные частицы находятся в незаряженном состоянии, что способствует собиранию их в хлопья. [c.337]

При выборе ингибиторов коррозии металлов большое значение имеет заряд поверхности металла в данном электролите, т. е. его потенциал ф в шкале нулевых точек (см. с. 164). Если поверхность металла заряжена положительно (т. е. ф > О, например, у РЬ, Сё, Т1), зто способствует адсорбции анионов, которые, образуя на металле анионную сетку , снижают перенапряжение водорода п ионизации металла, что нежелательно, так как приводит к ускорению коррозии. Замедляющее действие могут в этих условиях оказать лишь анионные добавки экранирующего действия, а замедлители катионного типа не применимы. [c.348]

ПОТЕНЦИАЛ НУЛЕВОГО ЗАРЯДА, значение электродного потенциала металла, при к-ром на пов сти металла отсутствуют своб. электрич. заряды. Для жидкого идеально поляризуемого электрода П. н. з. определяется положением максимума на кривой зависимости поверхностного натяжения 7 от потенциала Е электрода (см. Электрокапил-лярные явления). В случае твердых неполяризуемых электродов вместо V использ. обратимую работу образования пов ети раздела при этом П. н. з. различен для разных кристаллографич. граней металла. П. н. з. зависит от состава ) ра и при отсутствии в р-ре ПАВ является характеристикой системы металл — растворитель. П. н. з. разграничивает области потенциалов, соответствующие положит, и отрицат. зарядам электрода, а следовательно, и преимуществ. адсорбции анионов и катионов. Незаряж. частицы, напр, молекулы орг. в-в, адсорбируются при потенциалах, близких к П. н. 3. Значение П. н. з. положено в основу при-ведешюй шкалы потенциалов, к-рую используют при подборе онтим. условий электросинтеза, выборе ингибиторов коррозии и т. д. [c.475]

В неводных р-рителях С. п. также определяют по отношению к потенциалу водородного электрода для каждого отдельного р-рителя. Ведется поиск стандартного электрода, потенциал к-рого можно было бы считать практически не зависящим от природы р-рителя, что позволило бы создать единую шкалу электродных потенциалов. В качестве таких электродов предложены системы рубидий/ион рубидия, ферроцен/ферроциний-катион и бис(дифенил)хром(1)/ /бис(дифенил)хром(0), потенциалы к-рых из-за большого размера иоиов и соотв. малой их сольватации незначительно (по сравнению с потенциалом водородного электрода) зависят от природы р-рителя. Последние два электрода рекомендоЬаны в 1984 ИЮПАК в качестве электродов сравнения в неводных орг. средах. [c.415]

Для железа, стали, цинка, алюминия при коррозии их в Н2504, для которых Фст<ф,у и, следовательно, ф-потенциал в приведенной шкале отрицателен, наибольшей эффективностью обладают ингибиторы катионного типа, например катапин К, КПИ-1, КПИ-7, КПИ-9, и неэффективны ингибнторы анионного типа. И, наоборот, катионоактивные ингибиторы мало эффективны при коррозии кадмия, олова, свинца, для которых ф-потенциал в приведенной шкале положителен. [c.21]

Применение приведенной шкалы потенциалов к проблемам коррозии показывает ошибочность распространенной точки зрения характере адсорбции органичесних частиц, при процессах коррозии. Согласно этим представлениям, анионы и отрицательно заряженные коллоидные частицы должны адсорбироваться 1на анодных участках, а катионы и положительно заряженные частицы — на- катодных. В действительности же электростатическая адсорб-ция органических частиц определяется не тем, ка1кую роль играет данный металл в коррозионном процессе, а зарядом его в условиях коррозии, то есть величиной фс-потенциала металла 14]. Так, например, в случае кислотной коррозии цинка (аноды) с щключе- [c.29]

Изложенный в настоящем разделе обзор данных о ионных химических коэффициентах активности позволяет оценить ближайшие перспективы создания стандартных шкал ионной активности. Уже имеющийся экспериментальный материал позволяет, после его апробации, построить такие шкалы для ионов, перечисленных в табл. 3.35. В этой же таблице указаны электролиты, растворы которых служат для установления стандартных значений активности соответствующего иона верхний предел интервала концентраций, в котором возможна в настоящее время стандартизация рекомендуемый метод установления стандартных значений у - Как видно, во всех рассматриваемых случаях целесообразно применение метода, основанного на измерениях э. д. с. цепей с переносом. Для электролитов со сравнительно близкими значениями коэффициентов активности катиона и аниона (KF, Na l, sBr, KI) следует учитывать идеальную часть диффузионного потенциала, которая [c.118]

Шкалы рис, 6.2 и 6.3 логарифмические, значение селективности для наиболее предпочитаемого иона обозначено значением 2, так что различие между двумя катионами на 1 означает, что их селективности отличаются в Ш раз. а — анализ дыхания б — биионный потенциал в — электропроводность г — комплексообразование. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология