Кислород алкилы

В некоторых случаях щелочной гидролиз сложных эфиров протекает с разрывом связи кислород—алкил (ВдО [c.221]

Из алкиловых эфиров образуются алкилгалогенид и спирт спирт может реагировать дальше с образованием второго моля алкилгалогенида. Вследствие низкой реакционной способности связи кислород — ароматическое кольцо алкилариловые эфиры подвергаются расщеплению по связи кислород — алкил, в результате которого образуются фенол и алкилгалогенид например [c.540]

При высокой температуре в присутствии кислорода алканы и циклоалканы сгорают до СО2 и H2O, т. е. являются газообразным и жидким топливом (бытовой газ, бензин, керосин, мазут и т. д.). [c.344]

Однако расщепление сложных эфиров по связи кислород— алкил может быть вызвано также особенно сильным сдвигом электронов в сторону ацильного остатка сложного эфира. Образующаяся кислота должна быть очень сильной, т. е. давать анион, который очень сильно стабилизирован за счет индуктивного и (или) мезомерного эффекта. Поэтому реакция главным образом осуществляется в присутствии щелочи, так как прн этом непосредственно возникает аннон. [c.279]

III. Бимолекулярный разрыв связи IV. Мономолекулярный разрыв связи алкил-кислород алкил-кислород [c.294]

Следует отметить, что понижение скорости поглощения кислорода вплоть до. нуля при добавлении ингибиторов свидетельствует против образования перекиси (за исключением минимального количества) по механизму молекулярного внедрения кислорода. Алкил-меркур-радикалы могут разлагаться [Ок-н > ккал/моль (25,12х X 10 Дж/моль)] или реагировать с кислородом [c.44]

Тип механизма Атакуемая форма Наблюдаемые реакции ацил — кислород алкил-кислород [c.937]

Окисление. При наличии достаточного количества воздуха или кислорода алканы могут окисляться до двуокиси углерода и воды по уравнению [c.258]

Прекращение реакции может наступить в результате обрыва цепи, вызываемого прежде всего действием кислорода, который вступает в соединение с алкил-радикалом и с атомом хлора. Так как в технических газах всегда содержится большее или меньшее количество кислорода, обрыв цепи в промышленных условиях наступает относительно быстро. В то время как при использовании химически чистых газов квантовый выход достигает 30 000—40 000, в технических процессах эта величина не превышает 2000. Под квантовым выходом понимается число реакций, вызываемых одним световым квантом до обрыва цепи. [c.113]

И в этом случае обрыв цепи происходит в результате рекомбинации атомов хлора на стенках сосуда (так называемая реакция на стенке) при взаимодействии свободного алкильного радикала с атомом хлора, а не с молекулой хлора, и, наконец, под действием кислорода — наиболее часто встречающейся причины обрыва цепей. В рассматриваемом случае кислород взаимодействует с алкильным свободным радикалом, образуя, перекись алкила, или с атомом хлора, образуя двуокись хлора. [c.140]

Склонность высокомолекулярных компонентов нефти к ассоциативным явлениям, т. е. возникновению связей между ними, как отмечалось выще, обусловлена характером взаимодействия составляющих их структурных звеньев, которое связано с наличием дисперсионных, индукционных и ориентационных сил. Соотношение сил составляющих энергий в первую очередь зависит от полярности высокомолекулярных соединений нефти. В системе слабополярных молекул (алканы, циклоалканы, алкано-циклоалканы) основными являются силы дисперсионного взаимодействия. С увеличением полярности, что характерно для поли-аренов, большое значение приобретает ориентационное взаимодействие. Увеличение склонности к ассоциации смол, кроме отмеченного вьиие фактора ароматичности, также зависит от содержания в них полярных функциональных групп и от суммарного содержания в смолах гетероатомов (сера, азот, кислород, металлы). [c.25]

Механизм с участием перекисей требует взаимодействия двух радикалов на каждую молекулу потребленного кислорода, для чего, по-видимому, необходима более высокая концентрация радикалов, чем действительная концентрация их во многих смесях. В том случае, если бы реакция радикал — радикал происходила часто, можно было бы предполагать образование определенных стабильных продуктов, нанример этана или диметилового эфира в качестве основных конечных продуктов реакции. Однако эти соединения почти полностью отсутствуют в продуктах окисления пропана в рассматриваемой области температур. Но если сделать вполне-вероятное допуш ение, что реакция алкильного радикала с кислородом происходит быстро, а реакция образуюш егося радикала перекиси алкила с углеводородом вследствие очень высокой энергии активации медленно, то концентрация радикалов ЛОз-должна достигать большой величины и реакции их с другими радикалами должны играть важную роль. [c.334]

Реакция, катализированная галоидами металлов, обратима и является реакцией первого порядка. Состав продуктов реакции ограничивается термодинамическим равновесием процентное содержание парафинов с возрастанием температуры уменьшается. Безводный хлористый алюминий наиболее эффективно применяется для изомеризации н-бутана в изобутап. Этот катализатор, так же как и бромистый алюминий и фтористый бор, необходимо активировать при помощи галоид-водорода или веществами, способными в условиях реакции давать до начала изомеризации галоид-водород [397—399]. К другим активирующим агентам относятся нагрев [400], вода [397], кислород [400, 401], олефины и алкил-галоиды. [c.116]

Алкилирование по атомам кислорода и серы (О- и S-алкили-рование) представляет собой реакцию, в результате которой алкильная группа связывается с атомом кислорода или серы [c.237]

Другой вариант реактора для парциального окисления метана кислородом под давлением приведен на рис. П-19. Метан и кислород, нагретые до 400° С и при давлении —4 ат, после смешения проходят через распределитель 2 и попадают в камеру сгорания 3, в которой температура поднимается более чем до 1500° С п происходит образование ацетилена и алкенов. Вторичный углеводород подогревают и вводят через сопла 4 и 5 в камеру сгорания, где путем крекинга снова получают ацетилен и алкены. В конце процесса газы охлаждаются водой до 130—140° С и выходят из реактора. [c.96]

Кетоны реагируют с кислородом легче, чем исходные алканы. [c.278]

Для предотвращения накопления опасных примесей прибегают к сливам жидкого кислорода, удорожающим производство, но и этот прием не исключает возможности взрывов. Наиболее эффективным методом является тщательная очистка разделяемого воздуха от вредных примесей, для чего иногда используют адсорбцию на силикагеле. При этом эффективно извлекается только ацетилен, но не алканы. Весьма эффективной очисткой является окисление ацетилена на катализаторах из окислов металлов при небольшом подогреве (150—180°С). [c.80]

Водород Метан Алкены Сероводород Оксид углерода (II) Оксид углерода (IV) Кислород Азот 17—30 55 65 2—7 0,2-0,3 5—8 4—10 0,1-3 3-8 52—60 22—30 1.5-3 0,2-0,3 5.5-8 1,7-2,8 0,3-1,2 4—8 22—28 15—18 5,2—5,5 0,2—0,3 9—12 14—17 0,5—10 23—31 13—9 1,5—2,5 0,2 0,5-1,7 3—19 10—29 0,2-0,6 48—56 [c.193]

Исследуя совершенно различные типы реакций. Сан Филиппо с сотр. [586, 1194] получили высокие выходы в реакции расщепления сложноэфирных связей избытком КОг в присутствии каталитических количеств ( /з моля) 18-крауна-б при энергичном перемешивании в бензоле от 8 ч и редко до 140 ч и последующей обработкой водой. Оказалось, что такое расщепление на спирт и кислоту проходит со многими сложными эфирами первичных, вторичных и третичных спиртов, а также фенолов и тиолов. Также расщепляются фосфаты. При использовании в качестве растворителя ДМСО время реакции сокращается. Возможность разрыва связи кислород—алкил в результате воздействия супернуклеофила рассматривалась, но была отвергнута, по крайней мере для вторичных спиртов, так как наблюдалось обращение конфигурации на 99% [586]. Простые амиды и нитрилы не реагируют. [c.395]

Органические перекиси получаются исключительно химически путем — при помощи перекисей натрия и бария и их гидратов перекиси водорода, мононадеерной кислоты, озона или кислорода Алкил перекиси образуютсн в результате следующих реакций [c.348]

Большой интерес представляют методы получения ИДФ, основанные на синтезе ее производных, замещенных по атому азота, и последующем отщеплении М-заместителя Так, выход 60% достигнут при конденсации трет-бутиламина с формальдегидом и диметилфосфитом при 120°С и последующем отщеплении трет-бутильной группы [107]. Предложено каталитическое окисление кислородом алкил- и арилпроизводных иминодиметиленфосфоновой кислоты с выходом продукта 50%, а также каталитическое гидрирование арилпроизводных ИДФ [130]. [c.70]

Способь осгь расщепляться по связи кислород—алкил наблюдается также для некоторых сложных эфпров с алкильиы.хп остатками, например для эфиров трег-бутаиола. Эти эфиры легко получаются из изобутилена и поэтому широко исполь-зук)1ся в различных синтезах. Интересно, что О-алкильное расщепление в этом случае можно проводить и в безводной среде (бензол или толуол) в присутствии каталитических количеств -толуолсульфокислоты. [c.278]

Согласно вышесказанному, способность сложного эфира к кислотному гидролизу с расщеплением связи кислород—алкил основана на электронном давлении алкпла, входящего в спиртовый остаток. Другими словами, склонность системы к образованию алкил-катиона, бедного энергией, определяет ход гидролиза. Поэтому следует еще раз указать на факторы, которые благоприятствуют образованию алкил-катиона (ср. стр. 148 и далее). [c.279]

Обзор данных по первичным автокаталитическим реакциям образования гидроперекисей при окислении углеводородов дает возможность сделать следующие общие выводы. Из всех рассмотренных классов углеводородов наименее стабильны к действию кислорода алкены, за ними в порядке повышения стабильности следуют цикланы, алканы и, наконец, ароматические структуры.,. Рассмотренные схемы образования гидроперекисей циклановоал-кановых, циклановоароматических, цикланоалканоароматиче-ских углеводородов свидетельствуют о том, что первичные атаки кислорода всегда направлены по месту наиболее слабой связи С—Н. Следует отметить, что по связи С—Н в ароматическом ядре в условиях жидкофазного окисления гидроперекиси не образуются [127]. В алканах и алкильных радикалах разветвлен-ность углеродного скелета, как правило, положительно влияет на реакционную способность углеводорода, в том числе и на [c.79]

Процесс, разработанный в 1958 г. фирмой Shell , представляет собой совершенно новый подход к этой проблеме [34] смесь алкана, кислорода и иода напускают в реактор при 550—650° С газ, выходящий из реактора, является смесью непревратившегося алкана, алке-ноБ, диенов или бензольных углеводородов с иодом в виде 1г или HI. Эту реакцию можно, конечно, рассматривать как комбинацию процессов [c.149]

Шидкофазные лабораторные реакторы обладают рядом отличий от газофазных, поэтому их целесообразно рассмотреть особо. Устройство аппаратов мало меняется от того, проводятся ли в них чисто жидкофазные или газо-жидкофазные реакции с твердым катализатором. Последний тип реакций, к которому относятся жидкофазное гидрирование, восстановление водородом, жидкофазное окисление молекулярным кислородом в настоящее время более распространен в технике, чем первый, к которому принадлежат реакции алкили-рования, дегидратации и этерификации. [c.414]

Химически алканы очень инертны, хотя низшие из ннх способны гореть в кислороде с образованием диоксида углерода и воды в воде практически не растворимы и не вза1шодс йству]от с химические реакции замещения осуществляются путем разрыва связен С—Н и цепи углеродных атомов. Поскольку эти связи очень мало поляризованы, для них характерны лишь реакции замещения, протекающие по так называемому свободнорадикальному цепному механизму. [c.144]

Алкены с большим числом атомов углерода имеют большее число отличаюидихся структур и, соответственио, большее число изомеров. Алкены — бесцветные вещества, прн содержании до четырех атомов углерода в обычных условиях — газы, от пяти до семнадцати атомов углерода — жидкости, а свыше восемнадцати атомов углерода — твердые тела. В химическом отнощении алкены отличаются значительной реакционной способностью, которая обусловлена наличием двойной связи между атомами углерода. Эти две межуглеродные связи не равноценны одна из них является сигма-, а другая—пн-связью (см. гл. П, 6). Пи-связь, являясь меиее прочной, имеет склонность к разрыву, что обусловливает резко выра кенную способность алкенов к реакциям присое-дииеиия. Алкены охотно присоединяют к себе атомы галогенов, кислорода, других окислительных элементов и сравнительно легко подвергаются полимеризации. [c.145]

Радикал распадается с образов 1ннем окиси алкена или реагирует с кислородом с образованием нового перекисного радикала [c.282]

Все упомянутые присадки при обычных температурах должны быть достаточно стабильны, не взаимодействовать с другими составляющими топлив, не вызывать коррозии тары и топливной системы, не вымываться пресной и морской водой. К сожалению, не все соединения, эффективно повышающие цетановое число, удовлетворяют остальным требованиям. Так, некоторые алкил-питраты разлагаются при хранении и теряют свою эффективность, нестабильные перекисные соединения самопроизвольно окисляются кислородом воздуха и также теряют эффективность. [c.67]

Предложены также М, Ы -фенилизопропил- Ы, -ди-гептил- и М,М -диоктил-п-фенилендиамины [3, 76а, 89, 106]. Антиокислитель М, Ы -ди-вгор-бутил-п-фенилендиа-мин, единственный из всех промышленных антиокислителей, применяется при демеркаптанизации бензинов, где служит катализатором-переносчиком кислорода, вновь регенерируется и остается в бензине уже в качестве ингибитора окисления [2, с. 295—330 3]. Среди производных П-фенилендиамина отечественного производства имеются эффективные антиокислители такие, как Ы, Ы -фенилизопропил- и Ы, М -ди (С — Сд-алкил)-п-фенилендиамин [3, 36]. [c.114]

Были идентифицированы пиридины, хинолины, фенантридины, алкил- и бензкарбазолы, алкилиндолы. Из соединений, содержащих в одной молекуле атомы азота и кислорода, обнаружены пи- [c.72]

Нефтяные системы состоят из низко- и высокомолекулярных углеводородных и неуглеводородных соединений. Углеводородными компонентами нефтяных систем являются в основном представители трех классов соединений алканов, циклоалканов и аренов, а также значительное количество углеводородов смешанного гибридного строения. Алкены н алкадиены в природных нефтяных системах обычно не встречаются, однако могут содержаться в продуктах переработки нефти. Неуглеводородные соединения нефти представлены главным образом смолами и асфальтенами. Элементный состав нефтяных систем колеблется в широких пределах. Так, для природных нефтей массовое содержание основных элементов углерода С, водорода Н и гетероатомов серы 5, азота N и кислорода О составляет С—83— 87, Н—12—14, 5— 0,001—8, N — 0,02—1,7, 0—0,05—3,6%. В значительно меньших количествах в нефтях присутствуют и многие другие элементы. В табл. 4 помеш.ены встречающиеся в нефтях углеводороды и гетеросоединения. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология