Кислород как комплексообразователь

По внутренней структуре комплексного соединения. а) По числу ядер, составляющих комплекс, различают моно- и поли-ядерные комплексные соединения. Пример двухъядерного комплекса — это [(NH,-5)5 r OH r(NH3)5] ls, в котором два иона хрома (комплексообразователя) связаны посредством мостиковой группы ОН. В качестве мостиковых могут функционировать частицы, обладающие неподеленными электронными парами ионы F, С1, 02", S2, S02", NH2, NH" и др. Полиядерные комплексы, в которых мостики образованы гидроксильными группами, называются оловыми соединениями. Структурно мостиковая группа ОН отличается от гидроксильной группы в одноядерных комплексах. Координационное число кислорода в оловом мостике равно трем, а в ОН-группе одноядерных комплексов — двум. [c.107]

Комплексообразователем в хлорофилле выступает магний, а в гемоглобине — железо. В одной плоскости с металлом располагаются четыре атома азота органического лиганда. По одну сторону от плоскости железо присоединяет молекулу белка (глобина), а по другую сторону — молекулу кислорода. Такой продукт называется оксигемоглобином. Он образуется в легких, где гемоглобин присоединяет кислород воздуха и далее в виде оксигемоглобина разносится по всему организму. В кровеносных капиллярах происходит отщепление кислорода, который используется для осуществления различных ферментативных процессов окисления органических веществ. Гемоглобин возвращается в легкие и снова участвует в переносе кислорода. Хлорофилл играет важнейшую роль в процессах фотосинтеза, протекающих во всех зеленых растениях. [c.154]

Такие же явления происходят в случае применения ряда комплексообразователей для удержания в растворе некоторых катионов. В качестве комплексообразователей часто применяют, например, винную кислоту СООН—СНОН—СНОН—СООН. Прочность виннокислых комплексов также зависит от pH раствора. При понижении кислотности катион более прочно связывается с анионом винной кислоты. Поэтому некоторые ионы, например тантала и ниобия, осаждаются оксихинолином в присутствии виннокислых солей только при подкислении растворов. Наконец, многие органические реактивы в сильнощелочной среде могут довольно быстро окисляться кислородом воздуха при этом образуются новые соединения, и условия осаждения нарушаются. [c.105]

Назовите тип связи бор — азот и бор — кислород в комплексных соединениях (СНз)зВ ЫНз и (СНз)зВ ОН. Почему фторид бора BF3 является более сильным комплексообразователем, чем триметилбор В(СНз)з [c.109]

Каждая молекула глицина использует обе функциональные группы. Одна группа может связываться с центральным атомом через азот аминогруппы по донорно-акцепторному механизму, вторая — через кислород карбоксильной группы обычной ковалентной связью. Комплексообразователь при этом оказывается как бы втянутым внутрь лиганда, охвачен связями наподобие клешней рака. Отсюда и происходит название хелат (клешни рака). [c.250]

К кислотам Льюиса относятся галогениды бора, алюминия, фосфора, мышьяка, сурьмы и многих других элементов, ё- и /-ионы комплексообразователи и т. п., к основаниям ЛьюИса — кислород и азотсодержащие соединения, ионы галогенов и др. [c.286]

Ионы элементов подгруппы меди — ярко выраженные комплексообразователи, поэтому равновесие процесса М М. е-, может быть смещено вправо в результате связывания иона Аи (Си+, Ag+, Аи+) в комплексный ион. Например, серебро и золото в присутствии иона СМ окисляются в водном растворе кислородом, а медь — ионом водорода [c.232]

Способность Ве40 (СНзСОО)б и р-дикетонатов Ве (И) сублимироваться при нагревании и растворяться в малополярных растворителях (экстракция) используется в технологии бериллия для его окончательной очистки и в химическом анализе. Важные для химии и технологии комплексы Ве с такими кислород-донорными лигандами, как СОз и ОН , а также с р--ионами уже упоминались (с. 36). Отметим в заключение, что Ве (II) в отличие от подавляющего большинства других катионов-комплексообразователей не дает с комплексонами хелатных соединений. Комплексоны, как известно [I, с. 164], представляют собой полиамино-поликарбоновые кислоты, обладают высокой (до 12) ден-татностью и содержат как кислород-, так и азот-донорные атомы. Наиболее прочные комплексы возникают, когда координируются и азот, и кислород с образованием пятичленных хелатных циклов (о хелат-ном эффекте см., например, [1]). [c.44]

По рис. УП.4 можно определить возможность протекания коррозии различных металлов. Если потенциал металла положительнее потенциала кислородного электрода (область 3), то коррозия металла невозможна. Потенциал золота, например, в отсутствие комплексообразователя во всей области pH положительнее потенциала кислородного электрода, поэтому золото с поглощением Ог и выделением Нг корродировать не может. Если потенциал металла положительнее потенциала водородного электрода и отрицательнее потенциала кислородного электрода (область 2), то коррозия возможна с поглощением кислорода и невозможна с выделением водорода. Потенциалы многих металлов лежат в области 2. Наконец, если потенциал металла (область /) отрицательнее потенциала водородного электрода, то возможна коррозия как с поглощением кислорода, так и с выделением водорода. К таким металлам относятся щелочные и щелочноземельные металлы, алюминий, цинк и др. [c.231]

Пример. В ионах аммония и оксония НзО+ акцепторами электронных нар являются ионы водорода, но в качестве комплексообразователей следует рассматривать атомы, занимающие центральное положение, — атомы азота (к. ч. = 4) и кислорода (к. ч. = 3), выполняющие функции доноров. [c.108]

Пример. В ионах аммония NH и оксония НдО акцепторами пар являются ионы водорода, но в качестве комплексообразователей следует рассматривать атомы, занимающие центральное положение, —i атомы азота (к. ч. = 4) и кислорода (к. ч. = 3), выполняющие функции доноров. Ион водорода можно считать комплексообразователем в гидродифторид-анионе HF (см. гл. 4 4.5), в котором ион находится в центре между двумя ионами F, и его к. ч. = 2. [c.140]

Общие сведения. Медь, серебро, золото во многих отношениях напоминают элементы N1, Рё, Р1. Как и элементы УШБ группы, они типичные комплексообразователи, в свободном состоянии легко образуют между собой и с другими металлами сплавы, характеризуются малым сродством к кислороду, встречаются в самородном состоянии. Близость химического поведения Си, Ag, Ац с элементами 1А группы мала она проявляется в основном в близости их оптических спектров. [c.550]

Комплексообразователем в хлорофилле выст пает магний, а в гемоглобине — железо. В одной плоскости с металлом располагаются четыре атома азота органического лиганда. По одну сторону от плоскости железо присоединяет молекулу белка (глобина), а по другую — молекулу кислорода. Такой продукт называется оксигемоглобином. Он образуется в легких, где гемоглобин присоединяет кислород воздуха и далее в виде оксигемоглобина разносится по всему организму. Хлорофилл играет важнейшую роль в процессах фотосинтеза, протекающих во всех зеленых растениях. [c.110]

При выборе фонового электролита (растворителя) руководствуются теми же соображениями, что и в полярографии. Для уменьшения омического сопротивления желательно использовать концентрированные растворы фонового электролита, для увеличения разрешающей снособности применяются электролиты, содержащие комплексообразователи. Кислород из раствора удаляют, пропуская через него водород или инертный газ. [c.146]

Роль, которую играет присутствие в растворе комплексообразователя, можно также проиллюстрировать на примере цианидного процесса экстракции золота и серебра из их руд. Эти металлы в обычных условиях не взаимодействуют с атмосферным кислородом, однако они реагируют с кислородом в присутствии цианид- [c.353]

Положительный электродный потенциал меди сильно раз-благораживается за счет перемешивания электролита или при добавлении в раствор комплексообразователей, таких, как аммиак, аммиачные соли, цианистый калий и др. При доступе кислорода воздуха прн этом образуются комплексные ионы [ u(NH,.)4F+ и [ u( N)4]2 , что усиливает коррозию меди. [c.247]

Соединения ионов металлов с комплексонами называются комплексопатами. В соответствии с правилом циклов Чугаева комплексные соединения, содержащие циклические группировки, более прочны, чем соединения без циклов. Ком-плексоны являются очень прочными соединениями. Особенно прочные комплексы образуются с участием ЭДТА, называемого в виде двунатриевой соли комплексоном III, или трилоном Б. Данный комплексен занимает шесть координационных мест в координационной сфере комплексообразователя за счет четырех атомов кислорода карбоксильных групп и двух атомов азота. [c.368]

Интересные особенности возникают, если в растворе присутствует комплексообразователь, образующий с ионами металла достаточно прочные комплексы. При этом равновесный П(зтенциал металла смещается в отрицательную сторону и становится возможным растворение металлов, которые в отсутствие комплексообразователя не растворяются. Так, например, медь медленно растворяется в растворах цианида калия с одновременным выделением водорода. Золото растворяется в присутствии КС1 и растворенного кислорода. Комплексообразованне играет важную роль при растворении благородных металлов (золота, платины и др.) в царской водке. Окислительно-восстановительный потенциал царской водки более отрицателен, чем окислительно-восста-новительный потенциал азотной кислоты. Однако присутствие в царской водке ионов хлора, образующих прочные комплексы с благородными металлами, смещает равновесный потенциал металла в отрицательную сторону настолько, что происходит саморастворение металла (например. Au), не растворяющегося в концентрированной HNO3. [c.358]

При характеристике комплексообразующей способности элемента необходимо учитывать то, что один и тот же элемент в разных валентных состояниях может давать с одними и теми же аддендами комплексы различной устойчивости и каждый элемент образует комплексы с аддендами, содержащими определенные атомы донора. Например, элементы П группы главной подгруппы дают комплексы с кислород- и фторсодержащими аддендами, тогда как их бромо- или иодокомплексы неизвестны. Для наиболее типичных комплексообразователей — элементов УП группы — связи Ме—5 или Ме—N характернее и прочнее, чем связи Ме—О. Следовательно, чем больше группа аддендов, образующих с данным элементом комплексы, и чем более устойчивыми они оказываются, тем более типичным комплексообразователем является этот эле.мент. [c.184]

Анион ЭДТА имеет отрицательный заряд, равный четырем. Четыре карбоксильные группы, а также два атома азота могут образовывать связи с атомом металла таким образом, этот анион является гексаден-татным комплексообразователем. В устойчивых комплексах, которые он образует со многими ионами металлов, два атома азота и четыре атома кислорода, по одному от каждой карбоксилат-ионной группы, располагаются вокруг центрального иона примерно октаэдрически. Структура такого комплекса с ионом Со +, по данным рентгенострук- [c.484]

Лиганд, образующий с комплексообразователем две связи, называется бидентатным. Например, ион Сг04 " — бидентатный и образует с u2+ соединение К2[Си (0204)2]- Гидразин HjN— NH2, этилендиамин H2N H2 H2NH2 — также бидентатным лиганды. Такие лиганды, как 504 или СОа , в зависимости от условий могут быть MOHO- и бидентатными. Заряд иона-лиганда не определяет его дентатность. Так, в соединении К2[Се(1 10а)б] координационное число церия равно 12, поскольку каждый ион NOa соединен с ионом церия через два атома кислорода. [c.130]

Интересно, что в комплексах г железом (III) лиганд ЭДТА имеет свою обычную дентатность 6, а 1 Ч иона Fe + в комплексе равно 7 за счет координации четырех атомов и двух атомов азота ЭДТА, а также одного атома кислорода дополнительного лиганда — внутрисферной гидратной воды. Для комплексов с преимущественно ковалентной связью КЧ = 7 не характерно, чаще всего здесь реализуются октаэдрическая, тетраэдрическая структуры н структура плоского квадрата. Но в ионных внешнеорбитальных комплексах структура координационного полиэдра ( ядра комплекса, по Вернеру) определяется г е числом свободных энергетических ячеек, а соотношением геометрических параметров иона-комплексообразователя и лиганда. [c.128]

Довольно характерно для N0 вхождение во внутреннюю сферу комплексных соединений. Примерами таких комплексов могут служить s2[Re lsN0] и [ r(NH3)sNO] l2. Обычно связь N0 с комплексообразователем осуществляется атомом азота, но иногда (например, в Кз[Ни(ОК )С15]) — атомом кислорода. [c.421]

Гетерополикислоты рассматриваются как продукты замещения шести атомов кислорода, координированных вокруг атома комплексообразователя, ионами типа МогО - Мп04 - [c.375]

Каждая молекула гликоколя использует обе функциональные группы. В одном случае она связывается с центральным атомом через азот аминогруппы по донорно-акцепторному механизму, а во втором— через кислород карбоксильной группы обычной ковалентной связью. Комплексообразователь при этом оказывается как бы втянутым внутрь лиганда, охвачен связями наподобие клешни рака. Отсюда и происходит название хелат . Примерами других хе-латов могут служить комплексы с этилендиамином МНг—СНг— —СНг—МНг, этилендиаминтетрауксусной кислотой, щавелевой кислотой [c.151]

В схеме не указаны имеющиеся в молекуле боковые цепи (—СНз, —СН= СН>, —СН2СН2СООН и др.). Само 16-членное кольцо (без Ме) называется скелетом порфирина. В центре порфирина находится комплексообразователь, связанный атомами азота в гемоглобине — ион Ре , в хлорофилле — нон Mg +. Вся структура соединена с белковой частью (глобином, состоящим из четырех полипептидных цепочек), без которой ни гемоглобин, ни хлорофилл не могут осуществлять свои биохимические функции. Гем обусловливает красный цвет крови. Установлено, что у иона Ре-+ шесть координационных мест, из них четыре удерживают его в плоскости кольца, а два перпендикулярны этой плоскости, причем одно из них связывает гем с глобином, а другое—с молекулой кислорода. Гемоглобин обратимо присоединяет кислород и разносит его по кровеносной системе из легких в каждую клетку тела. [c.207]

Кислородные кислоты и их соли можно, следовательно, считать частным случаем комплексов рассматриваемого типа (т. е. ацидо-комплексов). Наряду с кислородом, хлором, бромом, иодом и другими элементарными отрицательными ионами в качестве аддендов при образовании ацидо-комплексов могут фигурировать и такие кислотные радикалы, как СМ", ЫОа, НОз, С01 , 80Г, 80 и др. С другой стороны, комплексообразователями могут быть очень многие элементы и притом нередко в различных валентных состояниях. Поэтому число известных ацидо-комплен-сов весьма велико и состав их довольно разнообразен, как этс видно, например, из приводимого сопоставления для фторидов (М — одновалентный металл). [c.455]

Анион NO2 имеет название нитро-, если он прйсоединяет-сл к комплексообраЗОВаТелю азотом, и нитрито-, если присоединяется кислородом. [c.275]

Выделяют след, особенности комплексов переходных металлов, определяющих их каталитич. активность. 1) Способность образовывать комплексы с молекулами разл. типов, к-рые, входя в координац. сферу металла-комплексообразователя, активируются, что обеспечивает легкость их далънейщего взаимодействия. Известны, напр., комплексы с олефинами (ф-ла I), ацетиленами (II и III), оксидом углерода (IV и V), кислородом (VI и VII), азотом (VIII и IX) и др. (М - атом металла с лигандами). [c.43]

В ионе NH4+B e четыре связи азота с водородом равноценны, хотя отличаются про исхождением. Донорами могут быть атомы азота, кислорода, фосфора, серы и др Роль акцепторов может выполнять протон, а также атомы с незаполненным окте том (напр., атомы элементов HI группы таблицы Д. И. Менделеева, а также атомы комплексообразователи, имеющие незаполненные энергетические ячейки в валентном электронном слое). См. также Ковалентная связь. [c.49]

Таким образом, введение атома Р" вместо М", повышая селективность комплексообразования хеланта по отношеник> к ряду катионов, одновременно снижает устойчивость комплексона к действию окислителей и соответственно ограничивает число ионов-комплексообразователей низшими степенями окисления соответствующих металлов Нередко при комплексообразовании дентатность таких лигандов реализуется не полностью. Для таких катионов, как никель(П) и цинк(П), по-видимому характерно образование связей либо с атомами кислорода, либо с атомами фосфора [301—303]. Однако имеются и примеры замыкания циклов, включающих одновременно атомы Р и О. Здесь следует упомянуть комплексонат родия(1) с дифенилфос-финуксусной кислотой [394]. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология