Кобальт гидратация, энергия

Существует линейная зависимость между теплотами гидратации ионов металлов, из которых вычтены части, обусловленные стабилизацией в Поле лигандов, и потенциалами ионизации, исправленными таким образом, чтобы они относились к одному и тому же основному состоянию. Это показывает, что более простое соответствие, которого искали Ирвинг и Уилльямс, в действительности не имеет места [108, 217]. Теория поля лигандов предсказывает последовательность изменений энтальпии от хрома до цинка. В первом приближении можно предположить, что рассмотрение методом теории поля лигандов, применимое для суммарного изменения энтальпии А может быть применено также для рассмотрения изменений АЯ в отдельных последовательных стадиях, а также при отсутствии данных по энтальпиям — к изменениям свободной энергии, Константы устойчивости с введением поправок на стабилизацию в поле лигандов могут быть оценены путем линейной интерполяции между значениями для кальция, марганца и цинка. Величины стабилизации в поле лигандов представляют собой разности между экспериментальными и исправленными значениями [32, 217]. Вычисленные таким путем величины стабилизации в поле лигандов приведены в табл. 9. Стабилизации для отдельных стадий для комплексов железа, кобальта и никеля и, следовательно, суммарные стабилизации для присоединения трех этилендиаминовых лигандов постепенно возрастают, причем приближенно выполняется предсказанное соотношение 1 2 3. Спектроскопическое значение [c.52]

Поскольку константа экстракции металла равна произведению константы устойчивости иона и константы обмена /Сэкст=Р/1-- обм. можно рассчитать значение константы обмена для каждого иона. В таблице приведены значения констант экстракции и устойчивости для четырех металлов. Несмотря на большое изменение константы экстракции при переходе от кадмия к кобальту, константы обмена ионов всех четырех металлов остаются практически постоянными. На наш взгляд, это связано с тем, что указанные ионы имеют близкие конфигурацию и размер, а поэтому близкие значения энергии гидратации. Другими словами, условием, определяющим экстрагируемость металла, является его состояние в водном растворе, как и в случае экстракции простых анионов. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология