Кобальт четырехвалентный

К ним относятся многочисленные производные четырехвалентных платины, иридия, палладия, трехвалентных кобальта, родия, иридия и т. п. [c.45]

Связи металл — адденд в соединениях Ir (III) менее ковалентны, чем в соединениях четырехвалентной платины, и менее ионоген-ны, чем в комплексах трехвалентных родия и кобальта. Поэтому внутрисферные заместители в комплексах иридия (III) более лабильны, чем в платиновых аналогах. Комплексы в растворе подвергаются гидратации и как следствие этого — изомеризации. [c.160]

Вопрос о взаимосвязи между кислотно-основными свойствами комплексного соединения и зарядом его центрального иона впервые был затронут в работе Косселя, полагавшего, что диссоциация внутрисферной воды с выделением иона водорода вызвана электростатическим взаимодействием центрального атома с ионом водорода воды. Чем выше заряд центрального иона, те.м сильнее проявляется электростатическое отталкивание протона от одноименно заряженного центрального иона и тем более сильно выраженные кислотные свойства должны быть присущи данному соединению. С этой точки зрения можно объяснить, почему соединение трехвалентного кобальта [Со(МНз)б]Хз сообщает раствору нейтральную реакцию, тогда как комплекс четырехвалентной платины [Р1(МНз)5С1]С1з обладает кислотными свойствами. [c.283]

Влияние валентного состояния центрального иона. Повышение валентного состояния центрального иона способствует возникновению ковалентных связей. Поэтому по мере повышения заряда центрального иона полосы поглощения, соответствующие маятниковым и симметричным деформационным колебаниям координированной группы, смещаются в область более высоких волновых чисел. В табл. 90 сравниваются частоты валентных, деформационных и маятниковых колебаний NH3 в аммиачных комплексах двух- и четырехвалентной платины, а также двух- и трехвалентного кобальта. Из таблицы видно, что ковалентным соединениям, содержащим металл ё более высокой [c.323]

Комплексы с 5р й -гибридизацией имеют октаэдрическую конфигурацию. При этом отношение радиуса иона и молекулы-лиганда должно быть больше или равно 0,41. Такие комплексы образуют двухвалентные катионы (магний, кальций, кобальт и др.), трехвалентные (хром, алюминий), четырехвалентные (олово, свинец) и др. [c.219]

А. Вернером. Добавочные валентности позволяют многим химическим элементам присоединять по два, четыре, шесть, восемь атомов, ионов или молекул, что не соответствует числу обычных химических связей элементов. Например, двухвалентная медь образует комплексный катион с четырьмя молекулами аммиака [Си (NH J (синего цвета), двухвалентный кобальт образует синий комплекс с четырьмя роданид-ионами [ o(S N) l , четырехвалентное олово образует неокрашенный комплекс с шестью хлорид-ионами [Sn" 1J- , пятивалентный вольфрам образует комплекс с восемью цианид-ионами [W ( N) " и т. д. В таких комплексных соединениях можно выделить атомы-ком-плексообразователи, или центральные атомы (в нашем примере это медь, кобальт, олово, вольфрам), и атомы, ионы или молекулы, которые группируются вокруг них. Их называют лигандами (аддендами). В наших примерах это аммиак, цианид-ион, хлорид-ион, нитрит-ион, роданид-ион. [c.91]

Пассивирование сплава можно объяснить адсорбцией на его поверхности гидроокиси кобальта. Занимая активные участки поверхности кобальтовой связки, она вызывает резкое падение скорости растворения сплава в целом, поскольку растворение фазы внедрения — карбида вольфрама также тормозится при пассивировании связки. Одновременно в результате адсорбции на поверхности сплава ионов гидроксила образуется катализатор, ускоряющий дальнейшую реакцию растворения кобальта. Повышение скорости ионизации кобальтовой связки устраняет и связанные с ней ограничения в растворении карбида вольфрама, что также приводит к некоторому повышению плотности тока. При этом выделяется кислород. Совокупность этих факторов служит причиной образования наряду с ионизацией кобальта нерастворимого окисла трехвалентного, а возможно и четырехвалентного кобальта. Поэтому с ростом скорости процесса отвод продуктов реакции затрудняется. По мере сдвига потенциала в положительную сторону процесс ионизации сплава начинает конкурировать с образованием на его поверхности пленки, состоящей из продуктов растворения. В некоторый момент эти скорости должны сравняться, затем вторая начинает превалировать. Это в конечном итоге вызывает появление видимой фазовой пленки на поверхности сплава (вторая стадия пассивации). Качественный анализ образующейся при этом пленки показал присутствие в ней кобальта. [c.535]

Окислы и гидроокиси. Известны окислы и гидроокиси двух-, трех-, и четырехвалентного кобальта. [c.11]

Разделение регулированием концентрации водородных ионов. Разделение гидроокисью аммония. Отделение алюминия, железа и других трех-, а также четырехвалентных элементов от кобальта гидроокисью аммония дает неудовлетворительные результаты из-за соосаждения кобальта с осадками гидроокисей. В осадке гидроокисей осаждается некоторое количество кобальта даже при двукратном переосаждении 1009]. Поэтому метод. мало пригоден для количественного разделения. Проверка с использованием Со ° показала, что количественное отделение алюминия и железа от кобальта происходит только при pH 5,5—5,9 из раствора, содержащего около Ъ% хлорида а.м-мония [222]. [c.64]

Описаны цериметрические методы определения кобальта. Двухвалентный кобальт окисляют до трехвалентного раствором. хлорного железа в присутствии фенантролина, далее эквивалентное кобальту количество ионов двухвалентного железа титруют раствором сульфата четырехвалентного церия. [c.107]

Другие методы титрования. Из других методов определения кобальта следует указать на титрование двухвалентного кобальта сульфатом четырехвалентного церия в присутствии комплексона 1П. Окислительно-восстановительный потенциал системы Со(1П)/Со(П) в растворе этилендиаминтетрауксусной кислоты равен 0,6 в [1201], поэтому раствор Се(504)2 окисляет кобальт до трехвалентного. Было разработано потенциометрическое титрование кобальта раствором Се(504) 2 в присутствии комплексона III [1202]. Однако окисление идет очень медленно, и постоянный потенциал устанавливается тоже медленно. [c.125]

Определению обычно мешают железо, медь, молибден (V) и ванадий (V). Влияние первых двух катионов устраняют прибавлением фторида и тиосульфата или иодида калия фторид маскирует также молибден и небольшие количества ванадия, при больших количествах ванадия его необходимо восстановить до четырехвалентного. Никель не мешает, даже если присутствует в 100-кратном количестве по отношению к кобальту. [c.158]

Известны соединения двух-, трех- и четырехвалентного кобальта. [c.312]

Этот метод определения геометрической конфигурации был распространен на область соединений трехвалентного кобальта и четырехвалентной платины [61—64]. Больше того, было показано, что рефрактометрические данные могут быть использованы для характеристики взаимного влияния атомов во внутренней сфере комплексных соединений [59, 65, 66]. [c.28]

Известно, что органическими растворителями хлорид пятивалентной сурьмы экстрагируется из 6—8,5 М соляной кислоты на 81—95,5%, а свинец, медь, кадмий, цинк, индий, висмут, никель, кобальт, марганец, трехвалентный хром, четырехвалентная платина, титан, магний, кальций и другие экстрагируются в ничтожно малой степени [4]. [c.196]

Позднее оказалось, что закономерности трансвлияния обнаруживаются также в комплексных соединениях двухвалентного палладия, трехвалентного иридия, родия, кобальта, четырехвалентной платины и др. Поэтому можно сказать, что трансвлияние имеет общий характер и наблюдается во всех случаях, когда два лиганда разделены комплексообразователем, т. е. когда существует трансположение лигандов. Таким образом, реакционная способность как квадратно, так и октаэдрически построенных комплексных соединений подчиняется закономерностям трансвлияния. [c.120]

Соотношения в ряду трансвлияния аддендов, построенных из нескольких атомов (N02, 5гОз и т. п.), при переходе от одних комплексообразователей к другим значительно сложнее. Изменение трансвлияния отдельных многоатомных заместителей иногда настолько значительно, что при переходе от одних металлов-комплексообразователей к другим меняется положение данной группы в ряду трансвлияния. Например, ЫОз-группа в соединениях двухвалентной платины "и трехвалентного кобальта обладает сильным трансвлиянием, тогда как трансактивность нитрогруппы в соединениях четырехвалентной платины невелика. Поэтому ряд трансвлияния для соединений четырехвалентной платины выглядит несколько иначе [c.98]

Закономерности, оправдывающиеся для соединений платины, в ряде случаев оказываются справедливыми для комплексных соединений трехвалентных кобальта, родия и иридия. Специфика кобальтовых комплексов состоит в увеличении лабильности внутрисферных групп и ионов по сравнению с Pt (II), строении внутренней сферы четырехкоординационных комплексных соединений Со (II). Вследствие увеличения степени ионогенности связи центральный ион — адденд эффекты, обусловленные трансвлия-нием выражены слабее и появляется тенденция к изомеризации. Соединения Со (III) в силу высокой подвижности групп сильнее подвержены гидратации, чем комплексы Pt. Поэтому в химии кобальта отступления от закономерности трансвлияния наблюдаются чаще, чем в комплексах двух- или четырехвалентной платины, не все превращения могут быть объяснены непосредственно трансвлиянием. [c.171]

Последняя реакция показывает, что трансвлияние ЫОа-группы больше, чем хлора или брома, так как в противном случае единственным продуктом реакции должен быть дигалогенокомплекс. Однако генетические соотношения при реакциях внутрисферного замещения, найденные для комплексов двух- и четырехвалентной платины, в химии трехвалентного кобальта оправдываются далеко не всегда. [c.177]

Метод основан на восстановленпн солями хрома (II) перрената до четырехвалентного рения. Титрованне проводят при 60—70° С в среде 4 н. серной кислоты в присутствии небольших количеств иодида калия как катализатора. Точку эквивалентности устанавливают с помощью компенсационного потенциометра, применяя в качестве индикаторного электрода платиновую пластинку, а в качестве электрода сравнения — насыщенный каломельный полуэлемент. Определение возможно в присутствии небольших количеств молибдена (Re Mo= 1 1), а также-железа, титана, хрома, ванадия, никеля, кобальта, ниобия и меди. Последние легко отделяются в виде гидроокисей путем осаждения аммиаком или щелочью перед титрованием. [c.389]

Окрашенными соединениями являются все соли катионов III аналитической группы, образуемые кислотами с окрашенными анионами все соли трехвалентного хрома — зеленые или фиолетовые, соединения шестивалентного хрома (хроматы) — желтые, бихроматы — оранжевого цвета соли никеля — зеленые кобальта — красные соединения марганца двухвалентного — розовые, четырехвалентного — черно-бурые, шестивалентного (манганаты) — зеленые, семивалентного (перманганаты) — красно-фиолетовые. Ацетат железа (III) — коричневочайного цвета, арсенат железа (III) —зеленый, бромид железа (И) — красный, хлорид железа (111) — коричнево-желтый, гексацианоферрат (II) железа — берлинская лазурь и гексацианоферрат (111) железа — турнбулена синь и роданид кобальта — синие роданид железа (111) — красный. [c.242]

ХеРз в водном растворе является сильным окислителем так, он окисляет иодат до перйодата, трехвалентный церий до четырехвалентного, двухвалентный кобальт до трехвалентного и Ag+ дoAg2+. В щелочных растворах ХеРз окисляет Хе(У1) до Хе(У1П). [c.427]

Большую роль в стереохимии сыграли исследования характера ионного распада комплексных соединений в зависимости от состава комплексного иона. Вернеру и Миолатти удалось доказать справедливость написания структурных формул для хлор-амиачных переходных рядов четырехвалентной и двухвалентной платины и трехвалентного кобальта в виде комплексных соединений, а не двойных солей, как их писали раньше. До этих работ формулу хлорпла-тината калия представляли как Р1С14-2КС1. Из такого написания можно было сделать неправильный вывод о неравноценности атомов хло- [c.376]

Изучено [338] отделение цинка от ряда элементов при помощи анионного обмена. 5—50 мг цинка в 2 н. НС1 полностью адсорбируются на 15-сантиметровой колонке, содержащей 3 з сильноосиовного анионита амберлит IPiA-400 (в С1-форме). При последующем пропускании 50 мл 2 н. НС1 практически весь алюминий, магний, медь, кобальт, никель, марганец, хром, трехвалентное железо, торий, цирконий, четырехвалентный титан,шестивалентный уран, бериллий и кальций находятся в элюате. Кадмий, четырехвалентное олово, трехвалентная сурьма и висмут ведут себя подобно цинку. Удерживается некоторое количество свинца и индия. Цинк, кадмий и индий элюируются водой и 0,25 н. азотной кислотой, которая также удаляет 20% олова и некоторое количество сурьмы, висмута и свинца. Если применять только воду, то на колонке упорно удерживается небольшое количество цинка. Описаны методы выделения цинка из растворов, свободных от индия и кадмия. [c.86]

Определение молибдена в искусственной смеси выполняют таким же образом, как и при построении калибровочной кривой, только с тем отличием, что кислотность сначала доводят до слабокислой по универсальной индикаторной бумаге. Кальций, магний, кобальт, цинк, никель, кадмий, двухвалентный марганец, трехвалентный хром и четырехвалентный церий, комплексон III, винная кислота и ЫагНР04 при количестве <50 мг не мешают [c.228]

Потенциал для окисла четырехвалентного кобальта, образующегося в щелочном растворе при действии сильных окислителей, при переходе в гидроокись трехвалентного кобальта [С0О2 + 2Н2О + е = С0(ОН)з+ОН-] равен 0,7 в 1781]. [c.10]

Окись четырехвалентного кобальта СоОг. Этот окисел частично образуется при получении С02О3 [852, 1065]. Он неустойчив, легко разлагается с выделением кислорода. [c.14]

Разделение сероводородом и сульфидом аммония. Отделение катионов IV и V групп от кобальта сероводородом 83]. В сильнокислых растворах (pH 1) сероводород осаждает катионы IV и V групп в виде. малораствори.мых сульфидов. Таким путе.м отделяют. медь, серебро, ртуть, свинец, висмут, кад-.мий, рутений, родий, палладий, осмий,. мышьяк, золото, платину, олово, сурьму, иридий, гер.маний, селен, теллур, молибден, таллий, индий, галлий, ванадий и вольфрам от кобальта и других катионов III группы. Однако в присутствии четырехвалентного олова часть кобальта увлекается осадком сульфида олова. Соосаждение предотвращается при пропускании сероводорода в нагретый до 60 " С раствор в I соляной кислоте и акролеин в концентрации 0,5 мл на 100 мл раствора 715]. [c.62]

Разделение триэтаноламином N (СН2СН20Н)з. Триэтанол-амин образует с кобальтом растворимое комплексное соединение карминово-фиолетового цвета, соли никеля и меди дают растворы, окрашенные в синий цвет. Катионы ртути (1), свинца, серебра, кадмия, ртути (II), висмута, олова, железа, алю.миния, хро.ма и цинка образуют осадки различного цвета. Триэтанол-амин применяется для качественного обнаружения кобальта [747, 868], для разделения кобальта и никеля [1224], отделения железа от кобальта и никеля [954] и как групповой реагент в качественно.м анализе [276]. В последне.м случае при прибавлении 20%-ного раствора триэтаноламина к растворам, содержащим катионы алюминия, марганца, цинка, висмута, олова (II), сурьмы и железа(II), образуются осадки, нерастворимые в избытке триэтаноламина, а катионы трехвалентного хро.ма,. меди, кобальта и никеля образуют окрашенные растворимые соединения катионы ртути, свинца и четырехвалентного олова в этих условиях дают бесцветные растворимые комплексы. [c.71]

Цериметрическое определение кобальта в сталях [1452]. Способ состоит в окислении двухвалентного кобальта до трехвалентного в присутствии 1,10-фенантролина раствором хлорного железа и титровании образовавшегося при реакции фенантро-лината двухвалентного железа раствором сульфата четырехвалентного церия. Навеску стали 0,1 — 1 г (при содержании кобальта-от 1 до 40%) растворяют в смеси НС1 и НЫОз, раствор концентрируют выпариванием, охлаждают, разбавляют водой и отфильтровывают осадок вольфрамовой кислоты. Аликвотную часть фильтрата нейтрализуют раствором едкого натра до pH 2—4, прибавляют 20 мл раствора 1,10-фенантролина, предварительно подкисленного соляной кислотой до pH 3, и через 15 мин. прибавляют 50 мл 9 N раствора серной кислоты [c.195]

Известен ряд гексамминовых соединений, для получения которых используют катализаторы, повышенное давление, жидкий аммиак. К ним относятся соединения трехвалентного кобальта, хрома, родия, иридия, четырехвалентной платины. [c.7]

К зеленому фильтрату добавляют разбавленной (1 1) азотной кислоты до полного осаждения из него светло-зеленых, похожих на вату кристаллов. Эти кристаллы представляют собой октаммин-),1-амино-]11-пероксокобальте-кобальтинитрат. Такой комплекс является продуктом более глубокого окисления и содержит кобальт в двух разных степенях окисления — трех- и четырехвалентный. Обе соли можно перекристаллизовать из холодной воды, слегка подкисленной HNO3. Кристаллы отсасы- [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология