Комплексная связь

Отмечается повышенная стойкость никельсодержащих комплексов. Это объясняется характером комплексных связей никеля в молекулах асфальтенов и смол, а также особенностями расположения атома никеля в структуре порфирина [122]. Наблюдаемая более высокая глубина удаления ванадия предположительно объясняется тем, что выступающий из плоскости ванадилпорфирина гетероатом кислорода прочно связывается с поверхностью катализатора и облегчает отрыв атома ванадия. Разложение металлсодержащих порфиринов составляет 18-28% от общего их содержания в сырье и зависит от жесткости процесса. [c.236]

Многие исследователи отмечают повышенную стойкость никельсодержащих комплексов [43, 48, 49, 12]. Это объясняется характером комплексных связей никеля в молекулах асфальтенов и смол, а также особенностями расположения атома никеля в структуре порфирина. Наблюдаемая более высокая глубина удаления ванадия предположительно объясняется тем, что выступающий из плоскости ванадилпорфирина гетероатом кислорода (см. рис. 1.2) прочно связывается с поверхностью [c.56]

Специфичность поглощения ионов определяется величиной их заряда (обычно возрастает для многозарядных ионов), размерами в гидратированном состоянии и другими факторами, в том числе свойствами органической основы (матрицы) ионита. У некоторых смол проявляется склонность к образованию дополнительных, комплексных связей с нонами, в связи с чем полная обменная емкость соответственно возрастает. Селективность ионного обмена можно значительно изменять при введении в жидкую фазу (например, в состав элюента) различных комплексообразующих реактивов. Этим методом управления ионообменных процессов в настоящее время пользуются особенно широко. [c.8]

Из Изложенного следует, что в общем случае комплексную связь можно рассматривать как сочетание электростатической и донорно-акцепторной. Лишь тогда, когда значение какого-либо из этих видов взаимодействия настолько доминирует, то практически допустимо считаться только с ним, становится приближенно правильной одна из рассмотренных выше трактовок. [c.411]

Как видно из схемы, последовательно сближающиеся частицы первоначально взаимодействуют друг с другом только электростатически. Е сли по каким-либо причинам дальнейшее сближение невозможно, то дело этим [фактически ограничивается. Напротив, если частицы могут подойти друг к другу достаточно близко (на расстояние, не слишком превышающее сумму радиусов непосредственно сближающихся атомов), то становится возможным образование обычных ковалентных и донорно-акцепторных связей. Прочность последних и их относительное значение в общей энергии комплексной связи все более возрастают по мере дальнейшего сближения частиц. [c.262]

Си +. Большая устойчивость комплексной связи аммиака по сравнению с водой типична, таким образом, для ионов со сравнительно малыми радиусами и 18-электронной или незаконченной структурой внешнего слоя. [c.462]

В нашей стране разработаны различные композиции на основе лигносульфонатов, позволяющие получать качественные теплоизоляционные материалы. Для обеспечения высокой адгезии лигносульфонатов к наполнителям (перлит, минеральная вата, красная глина и др.) в состав комплексного связующего вводят также различные гидрофобизирующие и поверхностноактивные вещества, например этил- или метилсиликонаты натрия, фенолоспирты, сульфаты или хлориды железа или меди используют в качестве отвердителя лигносульфонатов жидкое стекло или фосфорную кислоту. В одном из вариантов на поверхности минеральной ваты распыляют полистирол. Для уменьшения объемной массы связанного лигносульфонатом материала рекомендуется добавка канифольного мыла, создающего устойчивую пену. После формования и обработки острым паром получают изделия, характеризующиеся объемной массой 200—300 кг/м и коэффициентом теплопроводности около 0,15 кДж/(м-ч °С). [c.318]

Связи в комплексах с лигандами — как с ионами, так и с нейтральными молекулами, — часто прочнее других химических связей. Изображение одних связей в комплексе сплошной чертой, а других — пунктиром или стрелкой, говорит только о происхождении этих связей, а не об истинном состоянии валентных электронов в случае одинаковых лигандов различное изображение связей неверно, а при разных лигандах о расположении образующих связь электронов (точнее — электронной плотности) мало что известно. Поэтому в современных работах предпочитают изображать комплексные связи обычной чертой. В комплексах типа Кислотного синего 23М лигандами являются гидрокси- и азогруппы красителя, также, по-видимому, молекулы воды и гидроксильные ионы (точные аналитические данные в большинстве случаев отсутствуют). При крашении молекулы воды замещаются на КНг-и ОН-группы кератина шерсти и других протеиновых волокон, образуя более прочные, чем вода, связи с хромом. В Кислотном синем 23М во внутренней сфере комплекса (в квадратных скобках) Сг + связан с двумя ионизированными гидроксильными группами азокрасителя 0 в комплексе участвуют, кроме атома азота азосвязи, две нейтральные молекулы воды и один гидроксил-ион краситель содержит еще две группы 80з, поэтому общий заряд внутренней сферы комплекса равен [c.287]

Для каждого деполяризатора приводятся данные, полученные в растворах различного состава, причем индифферентные электролиты располагаются в порядке возрастания их способности к образованию комплексной связи с деполяризатором, т. е. от электролитов, проявляющих незначительную тенденцию к комплексообразованию (например, СЮ ), к электролитам, обладающим более ярко выраженной способностью давать координационные связи. Концентрации составных частей раствора выражены в молях на литр. Для буферных растворов в большинстве случаев приводится концентрация соответствующей соли и pH, причем запись дается сокращенно без добавления слова буфер . [c.502]

Производства химических продуктов, которые требуют больших затрат тепловой энергии, обычно комплексно связаны с тепловыми энергетическими установками. Рациональное расходование тепла — важный экономический показатель эффективности работы аппаратуры и организации технологического процесса. [c.111]

Почти во всех изученных системах наблюдалось углубление окраски, указывающее на химическое взаимодействие с возникновением комплексной связи между атомами азота нитрогруппы и аминогруппы. [c.301]

Поэтому представления Кисса [160], согласно которым активация зависит от природы комплексной связи, не имеют общего значения. [c.65]

Особенно легко определить конформацию переходного состояния, если в а- или р-положении к карбонильной группе находятся заместители, которые со своей стороны образуют комплексную связь с металлом кислоты Льюиса (прежде всего гидроксильная и аминная функции). Подобные примеры описаны как для реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея, так и для реакции Гриньяра. [c.333]

Ионная пара может быть адсорбирована или присоединена с образованием комплексов к высокодисперсным (часто даже находящимся в коллоидном состоянии) частицам металла или его соединения. Наиболее яркими примерами таких систем являются катализаторы Циглера, в которых алкилы алюминия или другого металла комплексно связаны с поверхностью мелкодисперсного продукта реакции между четыреххлористым титаном и алкилом металла. Реакционноспособной ионной парой, вероятно, являются положительно заряженный ион алюминия и карбанион. [c.200]

В образовании комплексных связей с ионами титана участвуют одна или несколько гидроксильных групп [51, 52], а также карбонильные группы, претерпевающие енолизацию в растворах. Подвижность протона в этих группах в значительной степени зависит от расположения аналитико-активных групп в молекуле органического соединения и от структуры его в целом. Наличие одной или двух связей титана с атомами кислорода гидроксильных групп бывает недостаточно. Поэтому титан образует связи с донорными группами или атомами (чаще азота) ионного или координационного характера. Это положение подтверждается в ряде работ, рассматривающих комплексообразование титана с органическими лигандами [53—55]. [c.57]

Структура хлорофилла, уже упоминавшегося в связи с вопросами фотосинтеза, приведена на рис. 18-1. Он представляет собой производное порфирина, в котором четыре пиррольных азота комплексно связаны с магнием (в виде Его строение было установлено главным образом благодаря работам Р. Вильштеттера, Г. Фишера и Дж. Конанта. Полный синтез хлорофилла был осуществлен Р. Вудвордом с сотрудниками в 1960 г. [c.419]

Как было уже показано, в этих соединениях, наряду с металлоорганической связью М—С, часто встречается связь атома металла с я-электропами тройной связи. Соединения с такой связью в литературе принято называть я-комплексами. Вопрос о природе связи в я-комплексах начал обсуждаться подробно с 1938 г. [423]. С тех пор в результате работ большого числа ученых сложилась определенная концепция связи металл — лиганд в я-комплексах [423—433], заключаюш аяся в следующем при взаимодействии соли или комплекса металла, имеющего (I-электроны, с лигандом, содержащим кратную связь, происходит перекрывание свободной (чистой или гибридной) орбитали металла со связывающей молекулярной я-орбиталью (такая связь по традиции называется донор-но-акцепторной связью) и занятой й (или йр) орбитали металла с разрыхляющей молекулярной орбиталью лиганда (дативная связь). Таким образом, комплексная связь ( х-связь [434]) возникает в результате образования двух трехцентровых молекулярных орбиталей, расположенных во взаимноперпендикулярных плоскостях. Обе эти связи в различной степени (в зависимости от природы металла и лиганда) участвуют в повышении стабильности комплекса и одновременно в ослаблении кратной связи (увеличение расстояния С—С, понижение частоты валентных колебаний и т. д.). [c.86]

Оба процесса различаются происхождением связующей электронной пары, но сами образовавшиеся связи однотипны и имеют более или менее четко выраженный ковалентный характер. В общем случае комплексную связь можно рассматривать как сочетание электростатической и донорно-акцепторной. [c.103]

Образование внутренней комплексной связи приводит к сильному снижению растворимости и повышению прочности соединения, что, по-видимому, связано с возникновением нового шестичленного кольца. [c.687]

Например, в аммиаке спаренные электроны, принадлежащие азоту, могут образовать комплексную связь с протоном с образованием иона аммония. [c.724]

Связь в органических соединениях переходных элементов осуществляется за счет электронов более глубоких /-уровней, которая называется я-комплексной связью. Это оказывает влияние на характер о-связей в этих соединениях, которые, как правило, менее прочные. Исключением из этих веществ являются комплексные -орбита [ьные соединения, образованные за счет -электронов некоторыми переходными элементами (Ре, Со, N1, V, Т1, Мп и др.). [c.173]

Ионные сой(Зинен я (гетерополяриые соединения, солеобразные вещества) состоят из противоположно заряженных ионов (простых или комплексных). Связь осуществляется преимущественно за счет электростатических сил. [c.346]

В хлорофилле порфириновая группировка комплексно связана не с железом, как в гемоглобине, а с магнием. Кроме того, она отличается от порфириновой группировки в геме некоторыми радикалами и функциональными группами в пиррольных кольцах. Существенно то, что в кольце IV хлорофилла имеется эфирно связанный остаток высокомолекулярного спирта фитола С20Н39ОН. [c.421]

Повышенная стойкость никеля по сравнению с ванадием, очевидно, обусловлена характером комплексных связей обоих металлов в молекулах асфальтенов. Лишь небольшая часть общего содержания металлов присутствует в асфальтенах в виде порфиринов остальное количество содержится в виде других металлоорганических комплексов. Однако установлено, что весь ванадий, содержащийся в кувейтской нефти, является четырехвалентным. Никель же двухвалентен. В результате этого не все валентности, например ванадия, в ванадий-пор-фириновых комплексах, насыщены в координационной плоскости он одновременно связан и с атомом кислорода (или, возможно, серы) связью, перпендикулярной к плоскостной структуре остальной части молекулы. То обстоятельство, что атом кислорода выступает из плоскости комплексного соединения, облегчает доступ металла к катализатору при посредстве вы- ступающего /-етероатома. Никель, валентность которого, на-118 [c.118]

Совсем другой характер имеет устойчивость золей, если поверхность коллоидных частиц сама является гидрофильной или способна к образованию люлекулярных сольватных слоев при участии Ван-дер-Ваальсовых, водородных и комплексных связей, сравнительно устойчивых к действию электролитов небольших концентраций. В этом случае даже при переходе порога коагуляции коллоидные частицы могут сохраниться в состоянии золя, если они обладают достаточной гидрофильностью. Так, например, высокоочищенные золи кремнекислоты и А1(0Н)з могут сохраниться в растворе даже при падении электрофоретической подвижности (С-потенциала) почти до нуля (Каргин и Берестнева). [c.145]

На основе лигносульфонатов созданы более эффективные комплексные связующие. В одной из отечественных разработок в состав такого связующего входят модифицированный ортофосфорной кислотой лигносульфонат и карбамидофурановая смола при их массовом соотношении около 1 5. Благоприятным фактором, обеспечивающим технологичность процесса образования этого связующего, является возможность проведения операции смешения при температуре не выше 25 °С. Полученные стержни при температурном воздействии проявляют высокую прочность при растяжении, сохраняя термопластичность связующего. Активную роль выполняет введенная ортофосфор-ная кислота. При термовоздействии она обеспечивает образование нового лигносульфонатнофосфорнокислого композита, поскольку при температуре 200 °С переходит в пирофосфорную кислоту, а последняя при температуре 350 °С образует стеклообразный полимер. [c.313]

Иминодиацетатные смолы с активными группами типа Г и 1" и аминоацетатные смолы с активными группами типа 2 помимо ионообменных свойств, обладают способностью образовывать комплексные связи с некоторыми ионами и поэтому селективны к тяжелым металлам и щелочноземельным элементам. Недостаток хелатиых смол — трудность регенерации. [c.39]

Точные сведения о механизме адсорбционного обесцвечивания природных вод гидроокисями алюминия и железа отсутствуют. Наряду с физической адсорбцией, математически описываемой уравнениями Ленгмюра и Фрейндлиха, предполагают протекание хемосорбционных процессов — образование соединений типа лаков [80]. В исследованиях Арьева [81] по изучению взаимодействия гумусовых веществ с ионами алюминия установлено наличие комплексных связей на основании данных [c.120]

В свое время А. А. Баландин и Н. Д. Зелинский предположили, что такие процессы протекают без промежуточных стадий прямым присоединением водорода к мультиплетно адсорбированному циклу. Для бензола в качестве исходного состояния принималась секстетная адсорбция. Плоское расположение органических циклов на поверхности катализатора правдоподобно и согласуется с данными Кембелла [52] по изотопному обмену водорода у цикланов на металлических катализаторах. Как отмечалось нами на конференции по органическому катализу (1962 г.), для ароматических соединений такое плоское расположение может быть обусловлено особенностями поверхностных я-комплек-сов ароматических молекул. Такие л-комплексы — наиболее вероятные первичные хемосорбционные формы каталитического гидрирования. Одновременное присоединение шести или, соответственно, восьми атомов Н неправдоподобно. Конечно, процесс протекает в несколько этапов,— вероятно, с молекулой, сохраняющей It-комплексную связь с поверхностью. Это — своеобразная шести- или, соответственно, восьмичленная закрепленная цепь каталитического гидрирования. В качестве промежуточных состояний возникают я-комплексы с менее совершенной системой сопряжения и с более ограниченной делокализацией л-электро-нов. При этом комплексы с четным числом я-электронов, как например я-комплексы хемосорбированных циклогексадиена и циклогексена, вероятно, стабильнее и живут дольше во время реакции, чем комплексы с нечетным числом я-электронов и их ква-зистационарная поверхностная концентрация выше. Это увеличивает вероятность десорбции циклогексена и циклогексадиена в газовый объем, как это наблюдалось в недавних работах советских и иностранных исследователей [49а, б]. Не имея возможности разбирать сколько-нибудь подробно другие примеры, напомним только о существовании закрепленных цепей при мягком и глубоком каталитическом окислении углеводородов. К такому выводу для низкотемпературной области привело нас применение комплекса кинетических, адсорбционных и изотопных данных [48, 50]. При повышении температуры начинается заметный выход реакции в объем. Длинные и короткие безэстафетные закрепленные цепи, по-видимому, широко распространены в катализе. [c.504]

Такие внутрикомнлексные соединения были получены Захаркиным и Савиной [30]. Измерение молекулярных весов этих соединений показало, что вещества с и = 3 и 4 являются действительно внутрикомплексными. В соединениях с к = 5, в которых возможно образование семичленных циклов, найденный молекулярный вес превышает вычисленный и поэтому эти соединения пельзя считать чисто внутрикомплексными часть комплексных связей в этом случае осуществляется между разными молекулами. [c.13]

Специфичность поглощения ионов определяется зарядом (для поливалентных ионов специфичность значительно выше, чем для одновалентных), размерами иона в гидратированном состоянии и другими факторами, в том числе свойствами органической основы, матрицы ионита (см. разд. 61—66). Некоторые смолы проявляют склонность к образованию дополнительных, комплексных связей с ионами, такие смолы называют хелатнЫми. Селективность ионного обмена можно регулировать введением в состав элюента комплексообразующнх реактивов и использованием смешанных растворителей. [c.83]

Замечательно, что рвотный камень далеко не так склонен к гидролизу, как неорганические СОЧИ сурьмы. Уже это указывает на то, что рвотный камень не является антимонилтартратом, т. е. солью винной кислоты и радикала [SbO], связанного как катион, как это в большинстве слуяаев предполагали раньше наоборот, можно считать, что сурьма тесно связана именно с радикалом винной кислоты. Уже Шиф (S hiff, 1863) высказал предположение, что сурьма в винной кислоте, помимо атома водорода карбоксильной группы, замещает также оба атома водорода в спиртовых гидроксильных группах. Это предположение было позднее основательно экспериментально подтверждено Рейленом (Reihlen, 1931). Для объяснения кислой реакции, винного камня в водном растворе полагают что с сурьмой комплексно связана молекула воды, которая способна отщеплять ион водорода, так что в водном растворе существует следующее равновесие [c.723]

Комплексные соединения, согласно определению, характеризуются тем, что один из атомов образует большее число связей, чем это следовало бы исходя из его нормальной валентности. Например, трехвалентное железо образует шесть связей в КзГе(СК)д, а четырехвалентный кремний дает шесть связей в Na2SiFg. Аналогично в случае гидратов, аммиакатов и этилендиаминатов солей тяжелых металлов центральный ион образует больше связей, чем это должно быть исходя из его обы чной валентности, равной 2, 3, 4 или 5. Комплексные связи некоторых типов, такие, как, например, в гидратах и аммиакатах, довольно слабы и представляют собой в основном электростатическое взаимодействие между центральньш ионом, нанример Са или Ва, и молекулой воды или аммиака. Сильное электрическое поле многовалентного иона не только притягивает постоянный диполь воды или аммиака, но и вызывает дополнительную наведенную поляризацию. Тем не менее общее взаимодействие слабо и как следствие этого устойчивость комплекса невелика. Обычно гидраты и аммиакаты существуют только в твердом кристаллическом состоянии и разлагаются при плавлении или растворении. [c.35]

Азоты 3 пиррольных колец и один из азотов бензимидазо-ла комплексно связаны с атомом кобальта. [c.76]

Показано, что реакция взаимодействия тетракетонов с комплексами металл — ацетилацетон имеет обратимый и равновесный характер. Равновесие сдвигается в сторону образования полимеров только в случае применения ароматических тетракетонов. В случае алифатических тетракетонов, когда образуется менее прочная комплексная связь, целесообразно использовать гидроокиси или соли металлов [3]. [c.335]

Возможность получения гидридов железа стехиометрического состава подтверждена работами Сарри в отношении РеНг [105] и РеНз [106]. Ею получены вещества маслообразной консистенции, затвердевающие при глубоком охлаждении в аморфную массу. Отношение активного водорода к железу соответствует формулам РеНг и РеНз, но эти вещества, кроме гидрлдного водорода и железа, содержат еще галогенид магния и молекулы растворителя, связанные, по мнению автора, комплексной связью. [c.120]

Однако в нескольких случаях наблюдали присоединение к боразиновому кольцу ряда соединений в соотношении 1 1. Имеются определенные доказательства того, что такое присоединение требует образования комплекса с переносом заряда, как в случае с тетрацианзтиленом (см. также гл. 1П,В, 5) возникновение такого переходного комплекса может происходить и при присоединении иода [88] и брома [3] к боразину. В этой связи интересно отметить, что в литературе приведен ряд сообщений о том, что некоторые боразины кристаллизуются в виде аддуктов из ароматических растворителей [59—61, 66, 124]. Однако необходимы дополнительные данные для того, чтобы сделать какие-то определенные выводы. Детально изучен только аддукт 1 1 триметиламина и боразина. Считают, что образование такого аддукта является следствием возникновения донорно-акцепторной комплексной связи между одним атомом бора Б боразиновом кольце и азотом триметиламина (XV). [c.162]

Гемоглобин содержится в красных кровяных тельцах крови его функция заключается в переносе кислорода от легких к тканям тела. В состав гемоглобина входит белок, называемый глобином, который связан с содержащей железо про-стетической группой, называемой гемом. При кислом гидролизе гемоглобина про-стетическая группа выделяется в виде комплексной соли трехвалентного железа— еемина (XI). Структура гемина была установлена в 1929 г. в основном благодаря работам В. Кюстера, Р. Вильштеттера и Г. Фишера. Полный синтез гемина был осуществлен в 1929 г. Г. Фишером, достижения которого в этой области были отмечены Нобелевской премией (1930 г.). Структура гемина приведена ниже можно видеть, что трехвалентное железо комплексно связано со всеми четырьмя пирроль-ными атомами азота. [c.418]

С ПОМОЩЬЮ рентгеноструктурного анализа и определения строения химическим путем. Витамин содержит восстановленный порфириновый цикл, в котором один метиновый мостик отсутствует и гетероатомы (атомы азота) комплексно связаны с цианкобальтовой группой. Он содержит также рибофуранозный цикл и систему бензимидазола. [c.420]

Определение простые , примененное к рассмотренным выше ацетиленидам, относится скорее к составу, чем к строению этих соединений. Еще в 1920 г. Фаворский показал [418], что грег-бутилацетиленид меди в бензоле является октамером. Работами последних лет [347, 348, 381] было установлено, что ацетилениды Си , Ag и Аи типа К—С=С—М в твердом состоянии и в растворах являются координационными по.шимерами с разной степенью полимеризации. Координация ацетиленидов осуществляется за счет образования комплексных связей атома металла с тройными связями. Например, (РЬ—С=С—-Си) и [347, 348] построен следующим образом [c.82]

Из производных фталоцианина техническое значение в качестве краоителя имеет фталоцианин меди, предста-вляющий собой медную комплексную соль фталоцианина. Медь замещаел два водорода в пиррольных ядрах и образует две комплексные связи. Этот краситель, выпускаемый под названием пигмента голубого фталоцианинового, является единствен- [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология