Комплексная связь с водой

Растворы солей хрома (III) обычно имеют сине-фиолетовым цвет, но при нагревания становятся зелеными, а спустя некоторое время после охлаждения снова приобретают прежнюю окраску. Это изменение окраски объясняется образованием изомерных гидратов солей, представляющих собой комплексные соединения, в которых все или часть молекул воды координационно связаны во внутренней сфере комплекса. В некоторых случаях такие гидраты удалось выделить в твердом виде. Так, кристаллогидрат хлорида хрома (JII) r ls- HjO известен в трех изомерных формах в виде сине-фиолетовых, темно-зеленых н светло-зеленых кристаллов одинакового состава. Строение тих изомеров можно установить на основании различного отношения их свежеприготовленных растворов к нитрату серебра. При действии последнего на раствор сине-фиолетового [c.655]

К комплексообразованию. Согласно Косселю, было принято (см. стр. 73), что первая константа кислотной диссоциации акво-иона увеличивается с ростом прочности связи молекул воды с ионом металла. Это не означает, что константа кислотной диссоциации прямо пропорциональна прочности связи воды. Наоборот, так как ион гидроксила значительно больше деформируется, чем молекула воды, то причину большой константы кислотной диссоциации следует искать прежде всего в том, что ион металла проявляет относительно большее сродство к иону гидроксила, чем к молекуле воды. С точки зрения электростатики ясно, что с ростом способности связывать сильно деформируемые лиганды (независимо от того, идет ли речь об ионе гидроксила, молекуле аммиака, ионе галоида и т. д.) должно происходить увеличение сродства к менее деформируемым лигандам, подобным молекулам воды- Исходя из этого, по мнению автора, способность, с которой ион металла в водном растворе образует определенные комплексные соединения с аминами, анионами и т. п., естественно рассматривать как меру того, насколько сам акво-ион является химическим соединением. [c.80]

При разработке систем водоотведения районов и промышленных комплексов одновременно рассматриваются системы водоотведения сточных вод нескольких городов и промышленных предприятий, расположенных на сравнительно близком расстоянии друг от друга или связанных между собой географическими (расположены в бассейне одной реки), административными и иными связями. Системы водоотведения районов и комплексов аналогичны системам водоотведения промышленных предприятий и подразделяются на общесплавные и раздельные. При их разработке также решаются вопросы объединения отдельных видов сточных вод для последующей совместной их очистки и повторного использования. При этом чаще появляются варианты комплексного использования воды сточных вод одних предприятий в качестве источников водоснабжения других предприятий концентрированных сточных вод одних предприятий в качестве сырья для производства товарного продукта на других предприятиях очищенных городских сточных вод на промышленных предприятиях в системах технического водоснабжения, для полива зеленых насаждений, обводнения водоемов и других целей. [c.36]

Координационное число центральных ионов в аквокомплексах в разбавленных растворах (т. е. при достаточном количестве молекул воды) в общем случае соответствует значению характерного координационного числа катиона (акцептора) и аниона (донора). Так, для ионов АР+, СгЗ+, Со + координационное число обычно равно шести, а для Ве + — четырем. В разбавленных водных растворах, следовательно, эти ионы находятся в виде гидратированных комплексных ионов типа октаэдрического [А1(0Н г) в тетраэдрического [Ве(ОН2)4] - Для иона СГ, имеющего четыре неподеленные электронные пары, координационное число, по-видимому, равно четырем, что отвечает образованию четырех водородных связей. [c.129]

Си +. Большая устойчивость комплексной связи аммиака по сравнению с водой типична, таким образом, для ионов со сравнительно малыми радиусами и 18-электронной или незаконченной структурой внешнего слоя. [c.462]

Связи в комплексах с лигандами — как с ионами, так и с нейтральными молекулами, — часто прочнее других химических связей. Изображение одних связей в комплексе сплошной чертой, а других — пунктиром или стрелкой, говорит только о происхождении этих связей, а не об истинном состоянии валентных электронов в случае одинаковых лигандов различное изображение связей неверно, а при разных лигандах о расположении образующих связь электронов (точнее — электронной плотности) мало что известно. Поэтому в современных работах предпочитают изображать комплексные связи обычной чертой. В комплексах типа Кислотного синего 23М лигандами являются гидрокси- и азогруппы красителя, также, по-видимому, молекулы воды и гидроксильные ионы (точные аналитические данные в большинстве случаев отсутствуют). При крашении молекулы воды замещаются на КНг-и ОН-группы кератина шерсти и других протеиновых волокон, образуя более прочные, чем вода, связи с хромом. В Кислотном синем 23М во внутренней сфере комплекса (в квадратных скобках) Сг + связан с двумя ионизированными гидроксильными группами азокрасителя 0 в комплексе участвуют, кроме атома азота азосвязи, две нейтральные молекулы воды и один гидроксил-ион краситель содержит еще две группы 80з, поэтому общий заряд внутренней сферы комплекса равен [c.287]

Молекула воды в соединении ВАН удаляется, согласно данным комплексного термического анализа, выше 200° С в сравнительно широком интервале температур. Данные рентгеновского анализа показывают при этом, что кристаллическая структура при дегидратации ВАН остается без изменений, на основании чего можно прийти к выводу о цео-литном характере связи воды в гидрате ВАН. [c.246]

В меньшей мере доступны для молекул воды минеральные компоненты в форме комплексных гетерополярных производных гуминовых веществ. Последние образуются при совместном проявлении ионной или ковалентной и координационной связей между поливалентными ионами-комплексообразователями и молекулами гуминовых кислот. В данном случае ионная связь реализует обменное состояние, а координационная — дополнительную связь поливалентного катиона с функциональными группами типа —ОН, —СО, —Н. В случае адсорбционных образований гуминовых соединений торфа с нерастворимыми минеральными частицами функциональные группы органической составляющей частично взаимосвязаны с активными центрами минералов, и в целом эти соединения менее гидрофильны, чем отдельные их составляющие. [c.64]

В комплексных соединениях вода бывает двух типов координационно-связанная и кристаллизационная. В первом случае она является лигандом, а во втором не имеет непосредственной связи с ионом металла. [c.137]

Таким образом, между двумя электроотрицательными атомами, а значит, между двумя молекулами возникает как бы водородный мостик . При этом расстояния между протоном и соединяемыми атомами не одинаковы. Протон находится ближе к атому, с которым связан ковалентно. Для обозначения ковалентной части водородного мостика применяются, как обычно, черточка, а электровалентная комплексная связь, т. е. собственно водородная связь, обозначается пунктиром или тремя точками. По этому типу связи происходит ассоциация молекул воды, как известно имеющих дипольное строение . [c.36]

При одинаковых размерах катионов гигроскопичность солей резко возрастает с увеличением положительного заряда иона (сравним, например, гигроскопические точки хлоридов и нитратов натрия и кальция). Сопоставление свойств солей с различными кислородсодержащими анионами приводит к аналогичному выводу чем больше радиус положительного иона в комплексном анионе и чем меньше его заряд, тем меньше гигроскопичность вещества. Увеличение размера аниона, напротив, приводит к резкому повышению гигроскопичности соли. Эти закономерности позволяют предположить, что сила связи воды с молекулами соли тем больше, чем больше сдвиг электронной плотности в сторону отрицательно заряженных ионов. Очевидно, что притяжение молекул воды солями ионного типа обусловлено возникновением водородной связи, а сорбция воды происходит, по-видимому, на отрицательно заряженных ионах. [c.154]

При комплексообразователях со сравнительно слабыми силовыми полями преобладающую роль играет ориентация присоединяемого нейтрального адденда и основное значение для прочности комплексной связи имеет величина постоянного диполя. Поэтому комплексная связь с водой оказывается в подобных случаях прочнее, чем с аммиаком, как это видно, например, из приводимых данных для солей лития [c.439]

Как показывает опыт, наличие устойчивых в водном растворе аммиакатов характерно лишь для сравнительно немногих комплексообразователей, отличительной особенностью которых является сочетание сильного поляризующего действия со сравнительно легкой собственной деформируемостью. Из наиболее обычных ионов сюда в первую очередь относятся Ag+, Zn2+, d +, Ni + и u +. Большая устойчивость комплексной связи аммиака по сравнению с водой типична, таким образом, для ионов со сравнительно малыми радиусами и 18-электронной или незаконченной структурой внешнего слоя. 31- 35 [c.214]

Существование нескольких форм гидратированных хлоридов хрома(1П) объясняют следующим образом. В соли темно-зеленого цвета ионизована лишь одна треть содержащегося в ней хлора, что было установлено с помощью определения электропроводности, а также при осаждении хлора ионами серебра. Над серной кислотой в эксикаторе соль теряет только две молекулы воды, следовательно, остальные четыре комплексно связаны. Поэтому темно-зеленый, светло-зеленый и фиолетовый гексагидрат трихлорида хрома должен иметь следующий состав (по Вернеру) [c.644]

Синтезированы редокс-смолы,-в которых аминогруппы комплексно связаны с кобальтом, никелем, магнием, цинком и кадмием и приведены редокс-емкости этих смол при удалении кислорода из воды. [c.247]

Структура торфа весьма чувствительна к различного рода физическим и физико-химическим воздействиям, что вызывает соответствующее изменение его гидрофильных и водных свойств. Наиболее существенно эти параметры изменяются при обезвоживании, когда в процессе дегидратации торфа усиливаются меж- и внутримолекулярные взаимодействия через поливалентные катионы, содержание которых в торфе достигает 2 мг-экв/г с. в. (грамм сухого вещества), или посредством водородных связей. В определенных условиях ковалентные или ионные взаимодействия переходят в комплексные гетерополярные, вследствие чего при обезвоживании и интенсивной усадке в надмолекулярных образованиях торфа протекают необратимые процессы. Изменение водных свойств торфа при высушивании до низкого влагосодержания наглядно проявляется в явлении гистерезиса на графиках сорбции — десорбции воды, изменяются также его диэлектрические свойства при высушивании — увлажнении [215] и водопоглощение при различной степени осушения пахотного горизонта торфяной почвы [216]. [c.66]

Проблема обессоливания промышленных сточных вод теснейшим образом связана с проблемой опреснения морских вод. Отличие состоит сейчас лишь в степени извлечения пресной воды при опреснении морских вод — до 50%, а при очистке промышленных стоков — до максимально возможной с последующей комплексной переработкой оставшегося раствора. [c.4]

Комплексный подход к решению вопроса об отнесении породы к коллекторам-неколлекторам обусловливает связь литологических характеристик с параметрами начального водо- и нефтенасыщения, геофизическими параметрами с оценкой коэффициентов продуктивности пласта — интервала и даже с учетом технико-экономических показателей (например, минимальных рентабельных дебитов. добывающих скважин). [c.17]

Из щелочного раствора а-оловянной кислоты можно нолучить соль состава Ма28п0з-ЗН20, но, учитывая прочную связь воды в этом соединении, его следует рассматривать как комплексное соединение Ыа2[8п(ОН)б] —гексагидроксостаннат натрия. Гексагидроксостаннат-ион имеет форму октаэдра с атомом 8п в центре и ОН -ионами в вершинах. Станнаты щелочных металлов хорошо растворимы в воде, стан-наты щелочноземельных и тяжелых металлов мало растворимы. [c.194]

Точные сведения о механизме адсорбционного обесцвечивания природных вод гидроокисями алюминия и железа отсутствуют. Наряду с физической адсорбцией, математически описываемой уравнениями Ленгмюра и Фрейндлиха, предполагают протекание хемосорбционных процессов — образование соединений типа лаков [80]. В исследованиях Арьева [81] по изучению взаимодействия гумусовых веществ с ионами алюминия установлено наличие комплексных связей на основании данных [c.120]

Для получения дополнительных данных о структуре, а также о характере связи воды и оксалатных групп в комплексных оксалониобатах были сняты спектры поглощения полученных соединений на инфракрасном спектрометре ИКС-14 в области длин волн от 4000 до 400 см К [c.230]

Замечательно, что рвотный камень далеко не так склонен к гидролизу, как неорганические СОЧИ сурьмы. Уже это указывает на то, что рвотный камень не является антимонилтартратом, т. е. солью винной кислоты и радикала [SbO], связанного как катион, как это в большинстве слуяаев предполагали раньше наоборот, можно считать, что сурьма тесно связана именно с радикалом винной кислоты. Уже Шиф (S hiff, 1863) высказал предположение, что сурьма в винной кислоте, помимо атома водорода карбоксильной группы, замещает также оба атома водорода в спиртовых гидроксильных группах. Это предположение было позднее основательно экспериментально подтверждено Рейленом (Reihlen, 1931). Для объяснения кислой реакции, винного камня в водном растворе полагают что с сурьмой комплексно связана молекула воды, которая способна отщеплять ион водорода, так что в водном растворе существует следующее равновесие [c.723]

Комплексные соединения, согласно определению, характеризуются тем, что один из атомов образует большее число связей, чем это следовало бы исходя из его нормальной валентности. Например, трехвалентное железо образует шесть связей в КзГе(СК)д, а четырехвалентный кремний дает шесть связей в Na2SiFg. Аналогично в случае гидратов, аммиакатов и этилендиаминатов солей тяжелых металлов центральный ион образует больше связей, чем это должно быть исходя из его обы чной валентности, равной 2, 3, 4 или 5. Комплексные связи некоторых типов, такие, как, например, в гидратах и аммиакатах, довольно слабы и представляют собой в основном электростатическое взаимодействие между центральньш ионом, нанример Са или Ва, и молекулой воды или аммиака. Сильное электрическое поле многовалентного иона не только притягивает постоянный диполь воды или аммиака, но и вызывает дополнительную наведенную поляризацию. Тем не менее общее взаимодействие слабо и как следствие этого устойчивость комплекса невелика. Обычно гидраты и аммиакаты существуют только в твердом кристаллическом состоянии и разлагаются при плавлении или растворении. [c.35]

Комплексные соли, как правило, слабополярны (по диэлектрической проницаемости их бензольные растворы незначительно отличаются от чистого бензола), они легко взаимодействуют с водой, отличаются низкой стабильностью. Дифференциальнотермическим анализом было показано, что соли аминов и органических (жирных) кислот разлагаются при температурах примерно 125°С. Сравнительно низкая термическая стабильность соединений этого класса, зависящая от типа связи анионной и катионной частей ингибиторов, определяет такие важные их свойства, как объемные (изоляционные) и поверх- [c.294]

Из сказанного ясно, что строгое химическое доказательство функции комплексно связанной воды может быть проведено только на соединениях таких элементов, способность к комплексообразованию которых достаточна для того, чтобы в их растворах могли находиться ионы, заключающие неионогенно связанные кислотные остатки. По аналогии можно, например, считать, что в соли МдС1а 6Н2О молекулы воды связаны с ионом магния в комплексный ион [Мд(НгО)б] . Строение гексагидрата хлорида магния соответственно может быть выражено формулой [Mg(H20)6] l2. [c.67]

Если учесть, что комплексные солп представляют собой комбинации ионов, в отдельности безусловно способных к гидратации, то случаи присутствия в составе комплекса одной или нескольких избыточных непрочно связанных молекул воды уже могут стать доступными пониманию, причем становится очевидным, что подобные явления никак нельзя рассматривать как стоящие в противоречии с координационной теорией. Однако здесь рассматривался только один фактор, объясняющий присоединение лишних молекул. Между Teii существует и ряд других факторов. Так, Эфраим указал, что если кристаллическая решетка соли построена из катионов и анионов, заметно различающихся по величине, то в решетке возникают пустоты, которые могут заполняться молекулами воды, удерживающимися хотя бы только вандерваальсовскими силами. Этот род связи воды, по-видимому, объясняет свойства цеолитов, способных терять и присоединять воду без нарушения кристаллической структуры. [c.548]

На рис. 1 представлена комплексная термограмма Mg-вермикулита, включаюш ая ДТА, ТГА, изменение и теплоты регидратации в зависимости от температуры. В отличие от глинистых минералов, низкотемпературный эндоэффект на кривой ДТА вермикулита при 170° С является острым и сосредоточенным, что свидетельствует о монотипности связи воды, образующей гексагональную аранжировку. В насыщенном водой Mg-вермикулите может проявиться сильный и тоже острый эндоэффект с максимумом при 112—115° С, вызванный, по-видимому, внедрением молекул в центры гексагональных полостей воды, как это отмечал Баршад [2]. Возможно, это внедрение дополнительной воды влияет незначительно на увеличение базального рефлекса дог- [c.160]

Вместо воды гидролизаты можно разбавлять спиртами (этиловый, изопропиловый и др.), ацетоном и другими органическими растворителями. Живучесть получаемых растворов равна не менее 15 сут. Гидролизаты способны также смешиваться с водными, спиртовыми и ацетоновыми растворами различных химических соединений — солей (нитраты, хлориды, оксинитраты, оксихлориды и др.), кремнийорганических и алюмокрешшйорганических лаков и др., что позволяет получать комплексные связующие, содержащие наряду с диоксидом кремния другие оксиды, например А1зОз, гОа.СгаОд, М 0, ВеО и др. [2]. [c.225]

В случае бромидных и иодидных комплексов должно происходить растяжение каркаса и, следовательно, увеличение энергии иона в растворе, что облегчает его экстракцию. Вода в координационной сфере комплексного иона легко входит в каркас кубического льда и прочно с ним связывается. Этим, вероятно, вызвана плохая экстракция индия из растворов соляной кислоты ион 1пС14(Н20) очень прочно связан с каркасом льда II. Однако из растворов НВг и НЛ индий заметно экстрагируется, так как вследствие искажения каркаса льда II облегчен переход в органическую фазу (искажение каркаса компенсирует связь воды аниона с каркасом). [c.130]

Если кипятить раствор темно-зеленого хлорида в течение продолжительного времени и затем насытить его на холоду хлористым водородом, выпадут кристаллы серосинего гексагидрата СгСЦ-бНгО, раствор которого окрашен в фиолетовый цвет. Все три атома хлора этого гексагидрата осаждаются нитратом серебра но в то же время все его шесть молекул воды комплексно связаны, так как они не удаляются при высушивании в эксикаторе над серной кислотой. И, наконец, в определенных условиях можно получить еще третий, светло-зеленый гексагидрат хлорида хрома(П1), в котором ионизованы два атома хлора и комплексно связаны пять молекул воды. [c.645]

Так как большая часть современной химии представляет химию водных растворов, гидраты играют особую роль среди комплексных ионов. Вода в кристаллах может находиться в виде наполнителя , заполняющего про.межутки в кристалле, или она. может быть координационно связанной молекулой, более или менее прочно соединенной с центральным положительным ионом и образующей таким образом часть комплексного нона. Реальная прочность связи не всегда является хорошим критерием для установления типа связи, так как некоторые молекулы- наполш1-телн бывают связаны более прочно, чем координационные моле- ч улы в других кристаллах-. Однако, когда. молекз ла воды оказывается вытесненной из координационной сферы комплексного иона, свойства этого иона изменяются. Это лучше всего иллюстрировать примером . [ o(NHз)5H20J lз —кирпичнокрасный кристаллический порошок, растворимый в воде с образованием. раствора, не имеющего характерных свойств раствора, содержащего аммиак. Из этого следует, что аммиак находится в связанном состоянии. С другой стороны, весь хлор можно осадить ионом серебра, причем аммиак не претерпевает изменений. Вывод таков, что аммиак связан в катионе, а хлор находится в ионном состоянии. Отсюда же выводится и заключение, что молекула воды также находится в катионе, так как опыт показывает, что трехвалент- [c.289]

Для исследования структуры и диэлектрических свойств сорбированной воды применяются различные физические и физико-химические методы, в частности диэлектрический метод. Сущность его заключается в измерении макроскопических характеристик поляризации диэлектрика во внешнем электрическом поле. В постоянном электрическом поле поляризация диэлектрика характеризуется статической диэлектрической проницаемостью Ез, в переменном — комплексной диэле1 трической проницаемостью е = е —ге". Установление связи между экспериментально определяемыми характеристиками е , е, г" и молекулярными параметрами диэлектрика является основной задачей теории диэлектрической поляризации [639, 640]. [c.242]

В табл. 2 представлены результаты десорбции катиона меди с исследуемых анионитов. Полное извлечение катиона меди водой наступает при обработке анионитов АН-23, АН-231 и АН-27. На этих смолах происходит лищь физическая адсорбция электролита. Десорбция катионов меди с анионита с АН-25 показывает, что до 4 0% поглощенной меди комплексно связано с ионитом. Наибольшую степень комплексообразования (74%) имеет анионит АН-40 гелевой и макропористой структур. [c.91]

Наща страна занимает ведущее положение в развитии эффективных методов разработки нефтяных месторождений с поддержанием пластового давления закачкой воды. Комплексный подход к разработке нефтяных месторождений, обоснованный группой ученых Российской академии нефти и газа им. Губкина под руководством академика А. П. Крылова (А. П. Крылов, М. М. Глоговский, М.Ф. Мирчинк, Н.М. Николаевский, И. А. Чарный), нащел широкое распространение в нашей и других странах [53]. Достаточно указать, что более 90% ежегодной добычи нефти в нашей стране обеспечивается месторождениями, на которых осуществляется закачка воды. Объемы закачки воды примерно в 3 раза превышают объемы добычи нефти. Средний коэффициент нефтеотдачи превышает 0,4. При этом по существу в полной мере используются все возможности гидродинамики для обеспечения эффективности процесса законтурное, внутриконтурное, приконтурное, барьерное, очаговое И другие заводнения, изменение направлений фильтрационных потоков, волновое и циклическое воздействие на призабойную зону и т. д. Однако в связи с постепенным изменением структуры извлекаемых запасов нефти, связанным с ухудшением горно-геологических условий их залегания, открытием месторождений, приуроченных к глубокозалегающим низкопроницаемым коллекторам (пористым или трещиновато-пористым), обладающим значительной неоднородностью, насыщенных к тому же высоковязкими (малотекучими) нефтями возможности чисто гидродинамических методов воздействия оказались недостаточными для обеспечения высокой нефтеотдачи пластов. [c.300]

Главное условие безопасности на магистральных трубопроводах — широкое применение механизации, телемеханики, надежной связи и комплексной автоматизации как основных, так и всех вспомогательных объектов, включая установки тушения пожара. Ответственные агрегаты и установки снабжаются автоматикой безопасности или защиты, которая исключает предава- рийные ситуации из-за перегрева подшипников, масла и охлаждающей воды, опасных изменений давлений, уровня, скорости и потенциала, угасания пламени в топках и др, [c.109]

Рассмотрим фазовое равновесие в трехкомпонентной системе вода — две соли с одноименным ионом . На рис. 50 представлена изотермная проекция диаграммы состояния этой системы. Соли не образуют с водой гидратов и двойных солей, комплексных соединений или твердых растворов. Вершины треугольника Розебума отвечают чистым компонентам Н. 0, РХ и QX. Точка А показывает концентрацию соли РХ в насыш,енном водном растворе, а точка В — концентрацию соли рх в насыщенном водном растворе этой же соли. Кривая АС характеризует растворимость соли РХ в водных растворах соли РХ разного состава, а кривая ВС — растворимость соли рХ в водных растворах соли РХ. В точке С раствор насыщен обеими солями Любая точка на поле между вершиной Н.20 и кривой АСВ отвечает ненасыщенным растворам солей. Любая точка на поле ЛС (РХ) представляет собой двухфазную систему, состоящую из раствора двух солей и твердой соли РХ. Любая точка на поле СВ (QX) — система, состоящая из раствора двух солей и твердой соли РХ. Область (РХ)С(РХ) соответствует трехфазным системам в ней сосуществуют насыщенный обеими солями раствор состава С и кристаллы РХ и ОХ. Если взять ненасыщенный раствор, отвечаюнгий фигуративной точке М, и постепенно испарять воду, то по мере удаления воды количественное соотношение между солями в системе остается постоянным. В связи с этим фигуративные точки, отвечающие составам систем в процессе выпаривания, будут лежать на прямой (НаО) Е. В точке а начнут выделяться кристаллы соли РХ. Для определения состава раствора, соответствующего фигуративной точке Ь, проводим конноду через вершину треугольника РХ и точку Ь до пересечения с точкой на кривой АС. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология