Комплексные соединения платиновых металлов

Комплексные соединения платиновых металлов еще более многочисленны и разнообразны по составу и характеризуются большой устойчивостью. Сходство между элементами триад проявляется по вертикали. Наиболее полно изучены комплексные соединения платины. [c.395]

Основные научные работы посвящены химии комплексных соединений платиновых металлов, разработке методов их анализа и аффинажа. Выполнил (1915) исследование гидроксиламиновых соединений двухвалентной платины. Изучал комплексные нитросоединения двухвалентной платины, на примере которых открыл ( 926) закономерность транс-влияния, носящую его имя. Суть ее заключается в том, что реакционная способность заместителя во внутренней сфере комплексного соединения зависит от природы заместителя, находящегося по отношению к первому заместителю в граяс-положе-НИИ. В дальнейшем эта закономерность оказалась приложимой к ряду соединений четырехвалентной платины, палладия, радия, иридия и кобальта. Открыл явление перемены знака вращения плоскости поляризации оптически активными аминосоединениями платины (IV) при превращении их в амидо(ими-до) производные. Предложил промышленные методы получения платины, осмия и рутения. [c.557]

Академик И. С. Курнаков выполнил классические исследования комплексов металлов с тиомочевиной и гуанидином, проф. Л. А. Чугаев изучил комплексы металлов с оксимами. Реактив Чугаева — диметил-глиоксим является в настоящее время лучшим реактивом для определения никеля. Синтезированы и исследованы комплексные соединения платиновых металлов с тиомочевиной и другими лигандами. Академиком И. И. Черняевым открыто явление трансвлияния. Г. Лей в 1904 г. исследовал гликолевые соединения меди. Работы Л. А. Чугаева и Г. Лея положили начало глубоким исследованиям внутрикомплексных соединений. Это направление продолжает развиваться и в настоящее время. [c.236]

Известно очень много комплексов рассматриваемых элементов. Связь металл-лиганд в них обычно прочнее, чем в комплексных соединениях Р е, Со, Ni. Это обусловлено большим зарядом ядер атомов платиновых элементов и уменьшенными в результате й- и /-сжатия радиусами ионов. Простых соединений рассматриваемых элементов известны десятки, а комплексных — тысячи. В растворах существуют только комплексные ионы платиновых металлов. Очень большей вклад в химию комплексных соединений платиновых металлов внесли работы русских и советских ученых К. К. Клауса, Л. А. Чугаева, И. И. Черняева, А. А. Гринберга и др. [c.575]

Комплексные соединения платиновых металлов [c.476]

Остановимся на характеристике комплексных соединений платиновых металлов, в основном самой платины. Платина чаще все- [c.476]

КИНЕТИКА РЕАКЦИЙ ЗАМЕЩЕНИЯ ЛИГАНДОВ В КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ И ЗОЛОТА [c.1]

Первая крупная работа Н. С. Курнакова, содержащая огромный и глубокий как экспериментальный, так и теоретический материал по химии платиновых металлов,— О сложных металлических основаниях — была опубликована в 1893 г. [1]. Она содержит очерк о природе сложных металлических оснований, критический разбор существовавших теорий строения этих соединений, всестороннее экспериментальное исследование комплексных соединений платиновых металлов с тиомоче-виной и тиоацетаМИДОМ и исследование строения этих соединений. [c.5]

В институте, созданном Л. А. Чугаевым, большой размах получили работы по химии комплексных соединений платиновых металлов. Результаты этих исследований явились базой для создания советской промышленности драгоценных металлов. [c.46]

Замечательный русский химик Н. С. Курнаков широко известен как основоположник физико-химического анализа. Разработка и применение этого метода исследования к задачам химии и технологии является гордостью советской науки. Однако свою научную деятельность Н. С. Курнаков начал с исследования комплексных соединений платиновых металлов. В 1893 г. им было опубликовано большое теоретическое и экспериментальное исследование О сложных металлических основаниях [65]. В нем изложены теоретические воззрения и экспериментальные результаты исследования комплексных соединений платиновых металлов с тиомочевиной, ее производными и тиоацетамидом. [c.42]

Не является случайным, что подавляющее число работ посвящено изучению кислотно-основных свойств платины и платиновых металлов. В координационной сфере этих элементов к депротонированию способно большое число лигандов — НаО, КНз и амины. Большинство комплексных соединений платиновых металлов достаточно устойчиво и инертно и не подвергается в значительной степени процессам кислотного или щелочного гидролиза. В особенности это относится к комплексным соединениям платины со связями Рь — N. Платина образует многочисленные и разнообразные по типам комплексные соединения, синтез которых благодаря использованию принципа трансвлияния И. И. Черняева [c.60]

Растворы многих комплексных соединений платиновых металлов представляют собой типичный и редкий пример инертных систем, характеризующихся крайне медленным процессом установления равновесия. [c.134]

Широкий кругозор неорганика и физико-химика давал возможность Александру Абрамовичу Гринбергу чувствовать наиболее актуальные, требующие пристального внимания, задачи науки сегодняшнего дня и не позволял ему замыкаться в области изучения комплексных соединений платиновых металлов. [c.30]

Практически все индикаторные реакции, применяемые для определения платиновых элементов кинетическими методами, являются окислительно-восстановительными реакциями. Роль катализатора, в данном случае комплексного соединения платинового металла, сводится к ускорению гомогенной окислительно-восстановительной реакции за счет изменения ее механизма. [c.306]

Н. Бьеррум. В 1941 г. была опубликована классическая работа Я. Бьеррума по теории ступенчатого комплексообразования в растворах [18]. Эта работа совместно с работами Ледена, Фронеуса и Силлена открыла новую эру в химии комплексных соединений, и с тех пор было опубликовано большое количество работ по константам нестойкости комплексов, производящихся от разных металлов. Одпако в литературе было очень мало данных, касающихся комплексных соединений платиновых металлов и прежде всего производных Р1 . Материал, представленный в литературе до наших работ, сопоставлен ниже. [c.289]

Как показали работы последних лет, даже самые устойчивые комплексные соединения платиновых металлов подвергаются в растворах гидролизу, поэтому наблюдаемые коэффициенты распределения чаще всего не являются константами распределения. Это не позволяет использовать их для расчета многоступенчатых экстракционных процессов и приводит к необходимости более детального изучения экстракции отдельных химических форм каждого элемента, образующихся в растворах при гидролизе высших ацидокомплексов. Такие данные нужны как для создания аналитических методов, так и для разработки физико-химических основ гидрометаллургических процессов. [c.220]

Большое научное и практическое значение получили работы по изучению платины и других благородных металлов под руководством Л. А. Чугаева С начала XX в. интерес к платиновым металлам значительно возрос в связи с применением этих металлов в качестве катализаторов. Россия была крупным поставщ,и-ком платины на мировом рынке. Поэтому упадок платиновой промышленности в годы разрухи поставил перед молодой Советской республикой проблему восстановления добычи и аффинажа платины и изучения химии платиновых металлов. Коллектив института развернул исследования по химии комплексных соединений платиновых металлов. [c.288]

Среди методов определения микроколичестз платиновых металлов и золота основное место занимают колориметрические и спектрофотометрические или экстракционно-спектрофотометрические методы. Число колориметрических методов для некоторых благородных металлов, например палладия, чрезвычайно велико между тем для определения иридия существует сравнительно небольшое число методов. Чувствительность спектрофотометрических методов достигает 0,01 мкг/мл, за редким исключением 0,001 мкг/мл. Большая часть методов основана на возникновении окраски комплексных соединений платиновых металлов с органическими реагентами (реже применяются неорганические реагенты) и на использовании собственной окраски таких комплексных соединений, как хлориды, бромиды, иодиды. Для спектрофотометрического определения платиновых металлов и золота применяют все классы органиче ских реагентов,, перечисленные в главе П. Во многих случаях химизм реакции и состав образующихся окрашенных продуктов неизвестны. Многие реагенты не избирательны, поэтому методы определения одного металла в присутствии другого основаны либо на нахождении различия в условиях образования окрашенных соединений (температура, pH раствора), либо на использовании некоторого различия в спектрах поглощения соединений двух металлов с одним и тем же реагентом, т. е. определении оптической плотности в разных областях спектра, либо на различной экстрагируемости окрашенных соединений органическими растворителями. [c.158]

Несомненно, при работе с определенными соединениями, состав которых при всех условиях постоянен, задачи физико-химического анализа и синтетического метода совпадают и нет необходимости в построении диаграмм состав—свойство. Таковыми областями до недавнего времени являлись, например, объекты органической химии, где постоянная валентность углерода заранее определяла тип получающихся соединений, или, например, область комплексных соединений платиновых металлов, когда постоянство координационного числа этих металлов предопределяет типы возможных соединений. [c.66]

Как правило, комплексные соединения платиновых металлов при четном числе электронов диамагнитны, а при нечетном содержат лишь один непарный электрон. В этом отнощении они довольно резко отличаются от элементов семейства железа, многие соединения которых имеют значительные эффективные магнитные моменты. [c.384]

Большое значение в успешном развитии неорганической химии в области физико-химического анализа металлов, сплавов и солей, в области комплексных соединений платиновых металлов имело издание в течение последних десятилетий Известий Сектора физикохимического анализа Института обш,ей и неорганической химии имени Н. С. Курнакова Академии Наук СССР и Известий Сектора платины и других благородных металлов того же института. [c.3]

Комплексные соединения первоначально изучались преимущественно в с1 андинавских странах, где сохранились традиции замечательного шведского химика Берцелиуса. Особенно существенную роль сыграли исследования Бломстранда, Клеве и Иергенсена. В конце XIX в. центр по изучению комплексных соединений переместился в лабораторию Вернера (Цюрих). После Великой Октябрьской социалистической революции обширные систематические исследования в области комплексных соединений ведутся в Советском Союзе. Это в особенности относится к комплексным соединениям платиновых металлов. Необходимость и важность развертывания исследовательских работ в этом направлении постоянно подчеркивал Д. И. Менделеев. Следует отметить, что в классическом труде Д. И. Менделеева Основы химии имеется ряд ценнейших соображений относительно причин образования, строения и свойств комплексных соединений. Принципиа.льно важные комплексно-химические работы были уже в конце прошлого века выполнены акад. Н. С. Курнаковым 1 . Особенно важную роль -в смысле создания центра по изучению комплексных соединений сыграла деятельность советского химика проф. Л. А. Чугаева который не только сам выполнил ряд классических исследований в этой области, но и создал советскую школу комплексистов, успешно развивающуюся в настоящее время. [c.10]

Сведения о комплексных соединениях платиновых металлов с ЭДТА скудны -Было точно доказано существование комплекса 1г с ЭДТА [56 (52)], который был использован для его спектрофотометрического определения. [c.248]

Следует отметить, что соединения платины, палладия и родия и в меньшей степени соединения иридия, рутения и осмия катализируют многие гомогенные реакции в органической химии реакции гидрогенезации оле-финов, полимеризации и др. [4]. В основе этого каталитического действия лежит образование промежуточных гидридных соединений, которое характерно для соединений платины, палладия и родия и менее характерно для соединений иридия, рутения и осмия. Возможно, поиск индикаторных реакций для кинетических методов определения платины, палладия и родия имеет смысл вести именно в направлении реакций с переносом атома водорода и образованием гидридных комплексных соединений платиновых металлов. [c.310]

Сведения о нормальных окислительных потенциалах комплексных соединений платиновых металлов в различных средах немногочисленны. Однако, основываясь на имеющихся в литературе данных, можно полагать, что для соединений платиновых металлов в растворах значения нормальных окислительных потенциалов лежат в пределах 1,0—1,4е [21]. Значения нормальных окислительных потенциалов окислителя индикаторных реакций должны, следовательно, быть выше, а восстановителей — нии е этих величин. Действительно, в качестве окислителей в индикаторных редокс-реакциях для определения платиновых элементов чаще всего употребляются соединения e(IV) Е = 1,4 1,6 е, н зависимости от среды), галогенаты (значения окислительных нормальных потенциалов лежат в пределах 1,2—1,6е), перекись водорода Еа =- 1,77 в). Недавно в качестве окислителя в индикаторных редокс-реакциях для определения иридия и рутения были предложены соединения Мп(1П) ( (,= 1,51 в). [c.310]

Материалы по исследованию комплексных соединений платиновых металлов публикуются в специальном журнале Академии Наук СССР Иявестия сектора платины и других благородных металлов . [c.277]

По положению в периодической системе Д. И. Менделеева индий не должен являться типичным комплексообразователем. Поэтому, в отличие от комплексных соединений платиновых металлов, образующих комплексные ионы как в кристаллах, так и в водных растворах, соответствующие соединения индия изучены недостаточно. В частности, мало изучены соединения типа двойных галогеносолей,сведения о которых представлены в работах Мейера [1] и Валласа [2]. [c.87]

Рассмотрим реакции окисления катиоцными окислителями, протекающие в водных растворах и катализируемые комплексными соединениями платиновых металлов. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология