Комплексные соединения с трифенилфосфином

Осборн с сотрудниками [1] показали, что осуществление реакций гидроформилирования возможно в мягких условиях (90 атп, 55° С) в присутствии значительных концентраций комплексных соединений родия, таких как трифенилфосфин — треххлористый родий и его арсиновый аналог, а также комплекса хлористый родий — хлористое олово в этаноле. При этом применялись концентрации катализатора 1% в расчете на олефин. Была продемонстрирована возможность осуществления прямого синтеза спиртов из олефинов в одну стадию в присутствии этих катализаторов. Влияние комплексных лиганд не выяснялось, механизм рассматривался, как обычный механизм катализируемой гидрокарбонилом металла реакции. [c.66]

Алкил- и арилпроизводные фосфина употребляются для ускорения полимеризации виниловых соединений [46], акрилонитрила [285], окиси этилена [47], для присоединения карбоновых кислот к олефинам [48], хлорсиланов к акрилонитрилу [49]. Комплексные соединения трифенилфосфина с органическими соединениями никеля вызывают циклополимеризацию бутадиена-1, 3 в циклооктадиен-1, 5, а комплексные соединения с карбонилами никеля — циклополимеризацию аллена в 1, 3, 5, 7-тетраметиленциклооктан [269]. Показательно, что при отсутствии фосфорсодержащей компоненты катализатора эти процессы в условиях опыта не протекают. Сульфиды фосфора ускоряют изомеризацию оксимов в анилиды [50] и способствуют присоединению эфиров тиофосфорных кислот к стиролу [51], направляя процесс в сторону получения аддуктов, образующихся согласно правилу Марковникова, тогда как без катализатора присоединение осуществляется против правила Марковникова. [c.463]

Из комплексных соединений с монодентатным серосодержащим лигандом можно упомянуть дихлоро-быс-(0-этилтиокарба-мато)-ртуть (II) [60] (рис. 7г) и трифенилфосфин-(Ы,М-диэтил-дитиокарбамато)-золото (I) [61]. [c.198]

Большое число соединений, содержащих фосфор, включая кислые и нейтральные фосфаты, фосфонаты, фосфитэфиры, а также трифенилфосфин, образует с пероксимолибденовой кислотой оранжевые комплексные соединения [99]. При нагревании этих соединений до 100—165° выделяется кислород и образуются продукты с интенсивной синей окраской. Как оранжевые, так и синие соединения растворимы в органических растворителях. [c.12]

Получены комплексные соединения лития с трифенилфосфин-оксидом [866], 4,4 -дипиридилом [1031] и дипиридилатами Се, Ti, Ве и Mg [890], а также летучие комплексные хелаты с фтораце-тилацетопатами редкоземельных элементов [618]. [c.22]

Циклическая полимеризация ацетилена протекает специфично и зависит от применяемого катализатора. Некоторые комплексные соединения никеля и комплексные соединения, по.лучаемые из карбонила никеля г трифенилфосфина, дают только бензол с небольшим количеством стирола. Другие, например цианиды пикеля и комплексные соединения никеля с /3-кетокарбоксильными сложными эфирами и 1,3-дикетонами дают 70% и больше циклооктатетраена. Разумеется, были разработаны гипотезы [c.237]

Чатт и Хейтер [18] выделили комплексы тетрахлорнда титана с производными фосфора. Например, комплексное соединение тетрахлорнда титана с трифенилфосфином получают добавлением бензольного раствора трифенилфосфина к раствору в бензоле тетрахлорида титана. Продукт реакции, выпавший в осадок, промывают и отделяют его состав — Ti U 2Р(С зН5)з и температура плавления 151,5—153°. Авторы описали п другие комплексы с соединениями фосфора — триэтилфосфиновый, эти-лен-бис-(диэтилфосфиновый) и о-фенилен-бис- (диэтилфосфи-новый). [c.150]

Даже объемистые четвертичные аммониевые ионы могут образовывать специфические ассоциаты с некоторыми типами нейтральных молекул. Джилкерсон и Эзел [33] показали, что электропроводность перхлората или иодида метилтри-н-бутиламмония в о-днхлорбензольном растворе увеличивается при добавлении окиси трифенилфос-фина. Характер увеличения можно количественно объяснить образованием соединения состава 1 1 из окиси фос-фина и катиона. Подвижность полученного комплексного иона меньше, чем подвижность некомплексного иона, по-видимому, вследствие увеличения объема. Вряд ли в реакцию ассоциации вступает анион, так как константа ассоциации одинакова для перхлората и иодида и равна 39,0. Кроме того, можно предполагать, что по своему строению окись трифенилфосфина способна ассоциироваться с катионами, а не с анионами. Эта молекула несет доступный отрицательный заряд, локализованный на атоме кислорода, вблизи которого должен существовать высокий градиент электрического потенциала. В то же время компенсирующий положительный заряд хорошо экранирован. [c.296]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексные соединения с трифенилфосфином: [c.61] [c.628] [c.496] [c.79] [c.628] [c.665] [c.712] [c.115] [c.321] [c.144] [c.712] [c.97] [c.202] [c.322] [c.322] [c.319] [c.167] [c.34] [c.124] [c.19] [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология