Комплексообразование и изменение структурных параметро

Рассмотрим, как связано изменение энтропийного фактора при комплексообразовании со структурными параметрами комплексов. [c.383]

Исследование этой корреляции представляет большой интерес, поскольку она в неявной форме отражает взаимосвязь изменений структурных параметров молекул при комплексообразовании с прочностью межмолекулярных связей. [c.385]

Хорошим примером последовательного изменения структурных параметров при комплексообразовании могут служить приводимые ниже данные [c.432]

Таким образом, изменение интенсивности полос поглощения в ИК-спектрах исходных молекул при комплексообразовании связано не только с прочностью образующихся ДА-связей или степенью переноса заряда, но и существенно зависит от структурных и энергетических параметров как комплекса, так и исходных компонентов. [c.160]

Характер изменения энтальпии АН реакции комплексообразования на качественном уровне также неплохо коррелирует со структурными параметрами (см табл 2 9). Очевидно, что по мере формирования Зс -оболочки координационные связи М—N, а также М—О упрочняются и достигают максимума при завершении этой структуры. Действительно, для шестивершин- ых комплексов кобальта, никеля, меди и цинка средние расстояния М—О и в особенности М—N достигают минимума у меди, что вполне логично вызывает появление у комплексоната этого элемента максимального теплового эффекта АН в рассматриваемом ряду. [c.141]

В отличие от колебательной и оптической спектроскопии йзменения при образовании комплексов в водных растворах ширины линий, величины ССВ, химического сдвига в спектрах ЯМР (выраженные в Гц) часто оказываются соизмеримы со скоростями обмена комплекса со свободными катионом и лигандом. Процессы, происходящие со скоростями большими, чем АЯ, I или о (где АЯ — ширина линии, —константа ССВ, о — изменение химического сдвига катиона или лиганда при комплексообразовании в отсутствие обмена), называются быстрыми в шкале времени ЯМР, а соответствующие комплексы — лабильными в шкале времени ЯМР. Напротив, к медленным процессам и соответственно нелабильным в шкале времени ЯМР комплексам относят такие, скорость обмена которых ниже, чем изменения соответствующих параметров спектра ЯМР. Лабильность в шкале времени ЯМР отличается от лабильности, определение которой дано Таубе [805], и в зависимости от выбора ядра и измеряемого параметра ЯМР может колебаться от микросекунд до нескольких часов При медленном переходе молекул из одного состояния в другое метод ЯМР регистрирует исследуемую систему со всеми тонкими деталями, позволяющими судить о строении молекул в каждом из этих состояний. При очень быстром обмене наблюдается одна узкая линия, положение которой является средневзвешенным от положений линий исходных компонентов при отсутствии обмена с учетом их молярных долей Состояние быстрого обмена, безусловно, обедняет структурную информативность метода ЯМР. Вместе с тем наблюдение и последующая обработка спектров при переходе от медленного обмена к быстрому позволяют получать уникальную информацию о кинетике процессов с участием комплексонов. Например, в нормальном комплексе свинца и ЦГДТА константа ССВ металл—углерод карбоксильной группы /(М— СОО) составляет соответственно 12,7 и [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология