Комплексообразование роль поляризации

Роль поляризации при комплексообразовании весьма велика. На рис. XIV- 1 схематически показаны три основных случая взаимодействия комплексообразователя и лигандов без поляри- [c.457]

Роль поляризации при комплексообразовании состоит в том, что поляризационное взаимодействие между ионом-комплексообразова-те.тем и лигандом способствует закреплению последнего во внутренней сфере иона металла. С помощью этих представлений удалось [c.12]

Роль поляризации при комплексообразовании весьма велика. На рис. XIV-54 схематически показаны три основных случая взаимодействия комплексообразователя и лигандов без поляризации (/1), с поляризацией только лигандов (Б) [c.209]

Наряду с -конфигурационным взаимодействием определенную роль в изменении плотности 1 -облака электрона с неспаренным спином в нуле может играть поляризация занятых -орбиталей неспаренным электроном [265]. При образовании МО доля пребывания неспаренного электрона на данном атоме уменьшается. При этом уменьшается и поляризация -орбиталей и с ней — плотность неспаренного электрона в нуле. Это обстоятельство может служить основанием для объяснения наблюдаемого в ряде случаев уменьшения констант сверхтонкого взаимодействия при комплексообразовании [256]. [c.163]

Очевидно относительная прочность комплексов борана и BFg с триметиламином и триметилфосфином объясняется другими причинами, пока неизвестными, поскольку в целом проблема энергетики комплексообразования далека от разрешения. В настояш,ее время часто невозможно даже качественно оценить роль различных факторов, определяющих энергетический баланс процесса комплексообразования потенциала ионизации неподеленной пары электронов донора, зависимости между энергией дативной связи и степенью ее поляризации, энергии реорганизации молекул донора и акцептора. Так, например, неясно, почему комплексы фтористого бора с триметилфосфином и триметиламином резко различаются по прочности (приблизительно на 20 ккал -моль-тогда как комплексы триметилбора с этими аддендами практически обладают равной устойчивостью. Энергия диссоциации комплекса триметилбора с триметилфосфином только на 2,4 ккал -моль- меньше, чем у комплекса фтористого бора с этим же аддендом, в то же время триметилбор не образует аддуктов с простыми эфирами, тогда как энергия диссоциации эфиратов фтористого бора составляет 12—17 ккал-моль- [39]. [c.115]

Процессы поляризации ионов также оказывают большое влияние на комплексообразование. Ионы с 18-электронными и незаконченными внешними оболочками, характеризующиеся сильным поляризующим действием, при прочих равных условиях, более склонны к комплексообразованию, чем ионы с 8-электронной внешней оболочкой Деформируемость самого комплексообразователя зависит от природы адденда. Чем менее склонен адденд к деформации своих электронных оболочек, тем меньше роль деформируемости самого комплексообразователя. Если же адденды легко деформируются, то параллельно с возрастанием степени деформируемости комплексообразователя растет и прочность комплексной связи. Поэтому различие между [c.181]

Роль поляризации при комплексообразовании весьма велика. На рис. XIV-58 схематически показаны три основных случая взаимодействия комплексообразователя и лигандов без поляризации (Л), с поляризацией только лигандов ( ) и с поляризацией также центрального атома (В). Как видно из рисунка, усиление поляризации сопровождается последоеательным уменьшением расстояния между цеахр-аль [c.417]

На опыте влияние строения двойного слоя на процессы с предшествующей химической реакцией проявляется главным образом в виде зависимости констант скорости от состава раствора (при этом следует, конечно, учитывать возможное комплексообразование с компонентами раствора или другие виды взаимодействия с ними), так как при изменении состава раствора изменяются свойства двойного электрического слоя. Помимо этого, наблюдается также и изменение предельного тока с потенциалом его величина падает при увеличении потенциала, если заряд деполяризатора совпадает по знаку с поляризацией электрода, и возрастает, если знаки их зарядов противоположные. Примерами первого случая могут служить спады на площадке предельного тока фенилглиоксалевой кислоты, ограниченного скоростью рекомбинации ее анионов (процесс этот, очевидно, очень сложен, и, кроме строения двойного слоя, здесь играют роль также другие факторы, о которых речь будет идти ниже), а также уменьшение последней волны восстановления цианида кадмия [78], предельный ток [c.330]

Если же роль Ме играют ионы с неблагородногазовыми оболочками, то основное значение приобретают поляризационные свойства. В этих случаях расшатывание комплексного ядра происходит в большей мере. Так, упругость пара хлора над Ag[Au l4] достигает величины 1 атм уже прп 294° С. Влияние природы катпона, таким образом, с качественной стороны понятно. Отмечавшийся уже Вернером самый факт упрочнения молекулы в результате комплексообразования, но-видимому, объясняется ослаблением односторонней поляризации координированных анионов центральным ионом. [c.290]

Метод деполяризации флуоресценции основан на измерении поляризации флуоресценции антигена, меченного красителем, до взаимодействия с антителами и после комплексообразования. Поляризация флуоресценции определяется молекулярным объемом частицы и степенью ее асимметрии. Комплексообразование антигена с антителом сопровождается резким изменением поляризации флуоресценции красителя (например, дансила), который играт роль метки антигена или антитела. Предел обнаружения антигена этими методами достаточно мал (10 —10 ° М). [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология