Комплексообразователь замена

Поскольку в растворах ионы сольватированы (в воде — гидратированы), при ионизации комплекса в растворе по сути дела происходит замена лигандов на молекулы растворителя. Наоборот, образование комплексов в растворе сопровождается внедрением лиганда во внутреннюю сферу комплексообразователя с отщеплением первоначально координированной молекулы растворителя, например [c.231]

Таким образом, при образовании комплексов в растворе происходит последовательное (стадийное) внедрение лигандов во внутреннюю сферу комплексообразователя с соответствующим отщеплением молекул воды, так как исходный ион Си + был гидратирован (ои имел состав [Си (Н20)4] ). При диссоциации комплекса [Си (ЫНз). ]-+, наоборот, происходит соответствующая замена лигандов на молекулы воды. Поскольку концентрация воды при таких процессах не изменяется, ее не включают в выражение констант устойчивости или констант нестойкости. [c.206]

Теория 5г-связей объясняет трансвлияние способностью трамс-лиганда образовывать двойные связи с комплексообразователем. На рис. 63 представлено образование двойной а- и тг-связи в комплексе. Для простоты даны только орбитали, лежащие в плоскости уг тг-Связывание может осуществляться в тех комплексах, в которых комплексообразователь имеет неподеленные электронные пары, а лиганд — свободные орбитали. В результате донорно-акцепторного взаимодействия электронная плотность с (/у рбиТали центрального атома частично переходит на орбиталь лиганда. Возникающая асимметрия облака открывает доступ к траис-лиганду. Чем интенсивнее гг-связывание с левым лигандом (рис. 63), тем больше правый лиганд открыт для атаки, т.е. легче происходит замена Ь1 на Ь. Таким образом, по этой концепции, реакционная способность лиганда не связывается с ослаблением связи между ним и комплексообразователем, а зависит от способности транс-лиганда к взаимодействию с комплексообразователем. Поэтому нет ничего удивительного в том, что часто скорость обмена более прочно связанных лигандов оказывается большей, чем менее прочно связанных. [c.113]

Теория тг-связей объясняет трансвлияние способностью траис-лиганда образовывать двойные связи с комплексообразователем. На рис. 63 представлено образование двойной (т- и т-связи в комплексе. Для простоты даны только орбитали, лежащие в плоскости уг. тг-Связывание может осуществляться в тех комплексах, в которых комплексообразователь имеет Неподеленные электронные пары, а лиганд — свободные орбитали. В результате донорно-акцепторного взаимодействия электронная плотность с у -орбитали центрального атома частично переходит на орбиталь лиганда. Возникающая асимметрия облака открывает доступ к транс-лиганду. Чем интенсивнее 5г-связывание с левым лигандом (рис. 63), тем больше правый лиганд открыт для атаки, т.е. легче происходит замена Ь1 на Ь. [c.113]

Настоящая работа является частью исследования в области создания фосфорорганических полидентатных комплексообразователей, проводимого в лабораториях Института элементоорганических соединений АН СССР и Института химических реактивов и особо чистых химических веществ. С целью выяснения специфики комплексообразования фосфорилированных лигандов, возникающей в результате частичной или полной замены в молекуле комплексонов карбоксильных группировок на алкилфосфоновые, была синтезирована и изучена целая серия соединений, в структуру которых фрагментарно включали фосфоновую и фосфонистую группы фосфорилированные производные полиаминов (табл. 1, соединения 1—5) комплексоны с гетероатомами (соединения 6—8) и ароматическими радикалами (соединения 10—15), комплексоны, сочетающие в себе два типа комплексообразующих группировок — карбоксильные и фосфоновые (соединение 9) [11-21]. [c.238]

Замена лигандов в комплексном соединении на лиганды, расположенные в спектрохимическом ряду правее их, вызывает смещение максимума поглощения света в сторону более коротких волн. Теория кристаллического поля объясняет такое смещение тем, что в спектрохимическом ряду слева направо увеличивается параметр расщепления А (конечно, для одного и того же комплексообразователя). Поэтому увеличивается и энергия поглощаемых квантов света, т. е. происходит смещение в сторону коротких волн. [c.108]

На рис. 29 дана схема квадратно построенного комплексного соединения. В центре находится комплексообразователь, из электронных орбиталей которого показаны йх у и . -орбитали. Кроме того, показаны два лиганда, находящиеся на оси у. Остальные два лиганда находятся на оси X, перпендикулярной к плоскости рисунка, и поэтому на нем не показаны (ср. с рис. 22, в). Лиганды связаны с комплексообразователем а-связями. Для замены лигандов Ьх или Ьз на другой лиганд Ь электронные орбитали последнего должны взаимодействовать с 2 5,г-орбиталем комплексообразователя. Однако, как показано на рис. 29, а, такому взаимодействию мешают гантели у -орбиталя (в случае остальных двух лигандов — д-г-орбиталя). Под- [c.124]

Для замены цианистых электролитов кадмирования исследован ряд электролитов, содержащих различные комплексообразователи. Эти электролиты имеют пока что ограниченное применение из-за высокой стоимости компонентов или недостаточной стабильности электролитов. Рассмотрим некоторые электролиты, применяющиеся на предприятиях. [c.62]

В приведенной формуле точками отмечены только те электроны, которые дают донорно-акцепторные связи с комплексообразователем. При образовании комплекса прошходит замена двух ионов Н+ на ион металла и хелатообразование. Дентатиосп, Na -i>ATA равна 6, вокруг иона металла образуется пять пятичлсн-ных циклов, [c.401]

Komm. Как влияет на окислительно-восстановительные свойства кобальта(П) замена молекул воды во внутренней сфере комплекса на другие лиганды Укажите функции нитрит-иона в П5. Почему не происходит окисления никеля(П) при введении пероксида водорода в реакционную смесь П2 (аналогично П1) Сравните устойчивость ацидокомплексов железа(П1) а) с тиоцианат-ионом и фторид-ионом (Пц) б) с ортофосфат-, гидроортофосфат- и ди-гидроортофосфат-ионами (П12)- Как влияет на цвет комплекса кобальта(П) а) замещение молекул воды во внутренней сфере на хлорид-ионы б) изменение КЧ центрального атома и превращение октаэдрического комплекса в тетраэдрический (Пе—Пд) Укажите координационное число комплексообразователя и дентатность лигандов для всех образующихся комплексов. К какому типу комплексов относятся продукты реакций в Пю, П13 и П Как меняется устойчивость комплексных соединений элементов семейства железа а) при переходе от степени окисления +П к -ЬП1 б) при замещении монодентатного лиганда на полидентатный (П13, Пи) Предложите способы обнаружения и разделения катионов железа(П), железа(П1), кобальта(П) и никеля(П) при их совместном присутствии в растворе. Составьте алгоритм опыта. [c.225]

Замещение одного лиганда на другой в координационной сфере некоторых комплексообразователей может происходить очень медленно. Такие комплексы называют инертными, в отличие от лабильных, которые гораздо быстрее обмениваются своими лигандами. Так, если к водному раствору N1(0104)2, в котором N1(11) находится в виде Н1(Н20)е , добавить избыток аммиака, то образование комплекса Н1(МНз) происходит очень быстро, т. е. Н1(Н20)5 — лабильный комплекс. Замена же молекул воды в Сг(Н20)ц на этй-лендиаминтетрауксусную кислоту (Н4 ) и образование комплекса СгУг происходит очень медленно —при обычной температуре замена происходит в течение нескольких часов. Поэтому комплекс Сг(Н20)ц " считается инертным. Комплексы, которые при концентрации реагентов 0,1 М обменивают"лиганды за время менее 1 мин при 25 °С, условно принимаются за лабильные, а комплексы с более высоким временем обмена рассматриваются как инертные. [c.91]

Известно, что большинство азотистых оснований является составной частью нефтяных смол и имеет высокие молекулярные массы, гидрофобность углеводородной части которых не позволяет использовать для их выделения водные растворы минеральных кислот. Частичная замена водной фазы в таких экстрагентах на неводную способствует увеличению степени извлечения оснований, но переход на полностью безводные растворы кислот в данном случае невозможен вследствие образования гомогенной фазы. Применение для этих целей комплексообразования, по-видимому, наиболее приемлемый путь, хотя из-за многообразия лигандов различного типа в нефти селективность используемых комплексо-образователей не очень высокая, и поэтому получаемые концентраты, как правило, содержат большой набор гетероатомных соединений. Это объясняется способностью галогенидов металлов, используемых в качестве комплексообразователя (например, Т1С14, РеС1з и др.), давать смешанные комплексы как с П-, так и я-донорами электронов вследствие высокого координационного числа атома металла. Применение реагента-комплексообразователя с более низким координационным числом, по-видимому, позволит повысить селективность извлечения лигандов сходного электронного строения в виде более простых комплексов. Такими реагентами, вероятно, могут быть галогеноводороды, обладающие сильными кислотными свойствами и способные взаимодействовать в первую очередь с сильными оспованиями [23]. Исходя из этих предпосылок, нами разработан метод выделения азотистых оснований с помощью сухого газообразного хлористого водорода непосредственно из нефти или деасфальтенизата [24]. Методически процесс осуществляют путем пропускания хлористого водорода че- [c.121]

Применяя для промьвки колонки раствор цитрата аммония при рН = 5,0, можно разделить барий и стронций. Все три иона, образующиеся при ступенчатой диссоциации лимонной кислоты, или два иона—при диссоциации винной кислоты, способны образовать комплексные ионы с разделяемыми катионами. При pH—7, например, лимонная кислота оказывается почти полностью диссоциированной до трехзарядных анионов. Процесс образования комплексов зависит от величины pH и концентрации ионов аммония. Комплексы, получаемые с различными катионами, имеют разные значения констант нестойкости при одном и том же значении величины pH. В качестве комплексообразователей, кроме лимонной и винной кислот и их солей, можно также применять молочную, сульфосалициловую, щавелевую кислоты и их соли, а также некоторые др гие вещества. Опыты показывают, что наиболее эффективного разделения ионов можно достигнуть при адсорбции смеси катионов в верхней части колонки (что гарантирует от проскока), применяя последующее последовательное извлечение ионов путем промывки колонки подходящими комплексообразующими реагентами. Улучшения разделения можно достигнуть, уменьшая скорость промывки, изменяя размер частиц сорбента, повышая температуру, изменяя высоту колонки, увеличивая обменную емкость сорбента (например, путем замены одного сорбента другим с более высокой обменной способностью). [c.111]

Из этой схемы следует, что реакционная способность лиганда Ьг зависит от свойств транс-лиганда Чем более интенсивным является я-взаимодействие между последним и комплексообразователем, тем в большей мере связь между Ьг и комплексообразователем открыта для атаки лиганда Ь и тем легче происходит замена Ьг на Ь. Короче говоря, реакционная способность лиганда согласно теории Чатта — Оргела зависит от способности транс-лиганда к я-взаимодействиюV с комплексообразователем. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология