Лиганды расположение и изомерия

Комплексные соединения, имеющие структуру в виде плоского квадрата, уже могут иметь два изомера при наличии двух различных лигандов. Например, комплекс состава [Р1(МНз)гС 1г] имеет два изомера, содержащих лиганды, расположенные двумя неэквивалентными способами (рис. 75, а). У цис-изомера одинаковые лиганды расположены рядом, а у транс- — по диагонали, напротив друг друга. [c.370]

Как отличается число изомеров соединения при различном геометрическом расположении лигандов вокруг центрального иона металла Проиллюстрируйте ваш ответ на примере комплексов с тетраэдрической и плоско-квадратной структурой. [c.247]

Геометрическая форма из восьми атомов, расположенных в вершинах куба Пространственный изомер, в котором одинаковые лиганды расположены на одной грани октаэдра [c.59]

Геометрическая форма из шести атомов, расположенных в вершинах октаэдра Октаэдрический изомер, в котором один из трех лигандов занимает ч с-позицию по отношению к двум другим, находящимся в граяс-положениях по отношению друг к другу [c.59]

Симметричное строение Геометрическая форма из четырех атомов, расположенных в вершинах тетраэдра Пространственный изомер, в котором лиганды находятся в аксиальных положениях (по разные стороны от центрального атома) Геометрическая форма из трех атомов, занимающих углы треугольника Геометрическая форма из шести атомов, расположенных в вершинах треугольной призмы [c.59]

При тетраэдрическом расположении лигандов цис-транс-изомерия невозможна. [c.119]

Некоторые комплексные соединения способны существовать в виде двух изомеров, один из которых по своей конфигурации является зеркальным изображением другого, причем эти конфигурации не могут быть совмещены в пространстве. Такие изомеры называются оптическими, или зеркальными. На рис. 3.29 показано расположение относительно центрального атома К четырех различных лигандов в тетраэдрическом комплексе Оптическая изомерия возможна у тетраэдрических и октаэдрических структур, но невозможна у квадратных. По числу оптических изомеров можно судить о структуре комплекса. [c.141]

Детальная формула комплексной частицы перечисляет все лиганды внутренней координационной сферы и указывает способ их присоединения. Таким образом, она должна характеризовать не только состав, но и статическую структуру частицы. Химик всегда стремится считать одной и той же частицей все возбужденные состояния, происходящие от одного и того же основного состояния, т. е. расположенные в окрестности одного минимума на поверхности потенциальной энергии. Более того, часто объединяют и состояния, относящиеся к нескольким минимумам, например не считают различными частицами поворотные изомеры. [c.24]

Явление изомерии комплексных частиц заключается в существовании их разновидностей, одинаковых по. составу и массе, но различающихся по строению или расположению лигандов в пространстве (вследствие этого по физическим и химическим свой- [c.268]

Геометрическая изомерия в простейшем случае представляет собой цис- и транс-изомерию. Она проявляется у плоских и октаэдрических комплексных частиц. Этот вид изомерии обусловлен различным геометрическим расположением одинаковых лигандов в плоскости. В г ис-положении они расположены рядом, в трансположении — напротив друг друга, через центральный атом комп-лексообразователь, например [c.269]

Рассмотрим различия во взаимном расположении составных частей комплексных соединений, которые определяют их изомерию. Она проявляется в существовании комплексных соединений или комплексов (внутренних сфер) с одинаковым химическим составом, но с разным взаимным расположением лигандов вокруг комплексообразователя или распределением составных частей между внешней и внутренней сферами, что приводит к существенным различиям в свойствах изомеров. [c.194]

Жесткая геометрическая конфигурация, которую представляет расположение лигандов, открывает возможности для возникновения изомерных форм. Если во внутренней сфере имеются заместители (лиганды) различной природы, то появляются геометрические изомеры. При наличии асимметрического атома возникают оптические изомеры и т. д. Химические свойства таких соединений различны кроме того, часто наблюдается переход менее устойчивой формы в более устойчивую, // с-формы менее устойчивы, чем гранс-формы, так как из двух форм комплекса Р1(ЫНз)2С)2 [c.222]

В зависимости от расположения неодинаковых лигандов в комплексном соединении возможно проявление изомерии комплексов. [c.118]

Геометрическая, или пространственная, изомерия связана с различным расположением лигандов вокруг центрального атома. Вернером были впервые внесены пространственные представления в теорию строения комплексных соединений. Позже им было синтезировано большое число геометрических изомеров. При координационном числе центрального атома, равном четырем, геометрическая равноценность лигандов достигается при их расположении по углам квадрата, тетраэдра, пирамиды. [c.376]

Несколько особняком от только что рассмотренных стоят случаи изомерии, обусловленные различным пространственным расположением лигандов неоднородного комплекса в одной и той же внутренней сфере. Сюда в первую очередь относится так называемая цис-транс- изомерия. [c.460]

Еще один важный вид изомерии, при котором изомеры различаются расположением лигандов, - оптическая изомерия. Оптические изомеры отличаются друг от друга, как правая и левая перчатки, которые совершенно одинаковы, но никакими перемещениями в пространстве не могут быть совмещены друг с другом. Именно таким свойством, называемым энантиоморфизмом, обладают, в частности, октаэдрические комплексы с тремя одинаковыми бидентатными лигандами [М(АА)з], например [СоЕпд] или [Со(С204)з] (рис. 27.4), использованные Вернером для доказательства октаэдрического строения комплексов с координационным числом 6. [c.341]

В октаэдрических комплексах типа катиона дихлоро-тетраамминхрома(1П) [Сг(МНз)4(С1)о]+ лиганды одного вида (С1 ) могут находиться по одну сторону от комплексообразователя (и при этом один лиганд расположен в аксиальной, а другой — в экваториальной позиции) — это цис-изомер. Если эти же лиганды расположены в противоположных по отношению к центральному атому позициях (на вертикальной оси), — это трансизомер. [c.75]

Научные работы посвящены химии комплексных соед. Исследовал (1931 —1939) строение и стереохимию комплексных солей платины. Изучал совм. с Б. В. Птици-ным термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины (1931), а также изомерию производных двухвалентных платины и палладия, в частности предложил (1932) новый метод определения строения геометрических изомеров (метод Гринберга). Объяснил механизм возникновения окислительных потенциалов комплексных соед. платиновых металлов. Изучил (1935—1938) кислотноосновные и окисл.-восстановит. св-ва комплексных соед. в р-рах. В результате исследования магнитной восприимчивости платины и палладия выяснил характер связей в их комплексных соед. Исследовал комплексные соед. урана, тория и других элем. Совм. с Ф. М. Филипповым применил (1939) меченые атомы для изучения строения и св-в комплексных соед. Объяснил (1932) закономерность транс-влияния Черняева с помощью поляризационных представлений. Обнаружил (1957, совм. с Ю. Н. Кукушкиным) кинетическое г мс-влияние лигандов, расположенных рядом в молекуле комплекса. Гос. премия СССР (1946). [c.132]

Изучая явления изомерии комплексных соединений с коорлинацнонным числом 6, Вернер пришел к выводу, что в этом случае лиганды должны быть симметрично расположены вокруг центрального иона, образуя фигуру правильного октаэдра (рис. 157). Если все координированные группы одинаковы, как показано на рисунке, то, конечно, перестановка одной группы на место другой не изменит структуры комплекса. Но если группы не одинаковы, то возможно различное их расположение, вследствие чего могут образоваться изомеры. И действительно, опыт показывает, что, иапример, соединение [Pt(NHз)г l4] (где координационное [c.592]

Структурные изомеры различаются пространственным расположением атомов, другими словами, между ними имеется химическое различие. В химии координационных соединений приходится встречаться со многими типами структурной изомерии. Два из них указаны на рис. 23.8 в качестве примера. Изомерия положения представляет собой относительно редко встречающийся, но интересный тип изомерии, который наблюдается в тех случаях, когда какой-нибудь лиганд может координироваться двумя различными способами. Например, нитрит-ион NOj способен координироваться либо через атом азота, либо через атом кислорода (рис. 23.9). Koi да он координируется через атом азота, лиганд NOj называют нитро , а когда он координируется через атом кислорода, его называют нитрито . Изомеры, показанные на рис. 23.9, отличаются по своим химическим и физическим свойствам. Например, изомер, координированный через азот, окрашен в желтый цвет, а изомер, координированный через кислород,-в красный. К числу других лигандов, способные координироваться через различные донорные атомы, относится тиоцианат S N он можо координироваться либо через азот, либо через серу. [c.380]

Стереоиюмерия представляет собой наиболее важный вид изомерии. Стереоизомеры имеют одинаковые химические связи, но различаются пространственным расположением. Например, как показывает рис. 23.10, в Р1(ЫНз)2С12 хлоро-лиганды могут либо располагаться рядом друг с другом, либо напротив друг друга. Этот вид изомерии, возникающий вследствие различного расположения донорных атомов в координационной сфере, называется геометрической или цис-транс-томерией. Изомер, Б молекуле которого одинаковые группы располагаются рядом друг с другом, называется уис-изомером, а изомер, в котором одинаковые группы удалены друг от друга, называется трамс-изомером. [c.381]

Вернер также пытался сделать выводы о расположении лигандов вокруг центрального атома металла. Он постулировал, что комплексы кобальта(1П) имеют октаэдрическую геометрию, и пробовал проверять этот постулат, сопоставляя число наблюдаемых изомеров с ожидаемым для различных геометрических структур. Например, если комплекс [Со(КНз)4С12] имеет октаэдрическую структуру, он должен обнаруживать два геометрических изомера. Когда Вернер постулировал октаэдрическое строение комплексов Со(1П), был известен только один изомер [ o(NHз)4 l2], а именно зеленый траяс-изомер. В 1907 г. ценой больших усилий Вернеру удалось выделить фиолетовый 1/ис-изомер. Однако еще раньше он сумел выделить цис- и транс-изомеры других комплексов кобальта(Ш). Существование двух геометрических изомеров у комплексов кобальта(1П) согласовывалось с постулатом об их октаэдрической структуре. Другим подтверждением октаэдрического строения комплексов кобаль-та(Ш) явилось обнаружение оптической активности у Со(еп)з и ряда дру] их комплексов. В 1913 г. А. Вернеру была присуждена Нобелевская премия по химии за вьщаю-щиеся исследования в области координационной химии. [c.386]

Геометрическая цис — т/ аяс)нзомерия. Этот вид изомерии обусловлен различным пространственным расположением лигандов [c.238]

Интересен вопрос о закрытых конфигурациях с неравноценным расположением лигандов здесь уточняется постулат о полной равноценности всех связей в комплексном ионе с одинаковыми лигандами. На первых этапах развития координационной химии комплексные соединения рассматривали как возникшие в результате объединения нескольких валентно-насыщенных молекул и записывали, например, в виде 2КС1Р1С14 вместо современной записи К2 [Р1С1а]. После того как выяснилось, что все шесть атомов хлора координируются платиной, встала задача определить, отличаются ли в комплексном ионе свои четыре атома хлора от чужих . Исследование показало, что ион представляет собой октаэдр, в котором все лиганды равноценны. Это привело к представлению о том, что все связи (по крайней мере в конфигурации с одинаковыми лигандами) в комплексных ионах равноценны, И действительно, связи металл—лиганд совершенно не зависят от происхождения лиганда. Что же касается их равноценности в статическом (длина, направленность, полярность, энергия и т. д,) и динамическом (реакционная способность) смысле, то этот вопрос требует уточнения с двух точек зрения. Во-первых, некоторые квантово-механические эффекты ведут к более или менее сильному искажению симметричных конфигураций (эффект Яна — Теллера). Во-вторых, лиганды принципиально неравноценны в некоторых бипирамидах и пирамидах с центральным расположением иона металла. При одинаковых лигандах конфигурация тригональной бипирамиды осуществляется в пентакарбоннле железа Ре(СО)з, в ионе [СиСи] - и т, п. Три связи в горизонтальной плоскости расположены здесь под углом 120 °С друг к другу с остальными двумя связями каждая из них составляет угол 90°, При этом даже если длины всех связей одинаковы, положения 1 н 5 и 2, 3, 4 неравноценны. Если при реакциях замещения конфигурация бипирамиды сохранится, то можно ожидать появления двух однозаме-шенных геометрических изомеров — экваториального и аксиального. Так, комплекс Мп(СО)4МО в кристаллической фазе при —110°С имеет симметрию С21., те. является экваториальным изомером, в газовой же фазе и в растворах он существует в виде аксиального изомера. [c.165]

Например, при структурной изомеризации красного соединения [СоЬгС ] 5пС1з, в катионе которого лиганды Ь, т. е. РЬгРСНгСНгРРЬг занимают по два места в основании квадратной пирамиды, а С1 расположен в вершине, получается зеленый изомер с тригонально-бипирамидальным катионом, и атом хлора становится экваториальным [c.386]

Проявление геометрической изомерии невозможно, если все лиганды одинаковы. В комплексных соединениях типа МеА4В2 или МеАгВг (для комплексов с квадратной структурой) во.ь можно два различных расположения лигандов друг относительно друга. Если оба лиганда В расположены рядом, то такое соединение называется Ус-изомером, если же лиганды В расположены по разные стороны от комплексообразователя, го гранс-изомером [c.219]

Геометрическая изомерия возможна для квадратноплоскостных (к. ч. = 4) и октаэдрических (к. ч. =6) комплексов, содержащих не менее двух неодинаковых лигандов. В этом случае при расположении двух одинаковых лигандов по одну сторону от комплексообразователя получается цыс-изомер, по разные стороны — гра с-изомер. Например, для дихлородиамминплатины (II) [c.118]

При октаэдрическом расположении шести лигандов для комплексного соединения [Сг(ЫНз)4С12] возможны такие два изомера [c.376]

Цис-транс-изомерия характерна для октаэдрических и квадратных комплексов. Она невозможна для тетраэдрических структур, а также для соединений с координационным числом 2 и 3. Число изомеров, т. е. число вариантов расположения лигандов, зависит как от строения комплексного соединения, так и от колИ честна неодинаковых лигандов. Для квадратных комплексов типа МА4 и МАзВ (М —комплексообразователь) возможен только один вариант пространственного расположения. Для комплексов типа [c.155]

Геометрическая изомерия характеризуется различным относительным пространственным расположением одинаковых лигандов в смешанных комплексах с одной стороны от центрального атома (цис-изомеры) или с разных сторон (т/зонс-изомеры). Так, в комплексе [Pt la (NHs) возможны два варианта пространственного положения лигандов по углам квадрата [c.47]

Например, соединение состава [Р1(ЫНз)2С12] способно существовать в двух формах, из которых одна имеет оранжево-желтый, а другая — светло-желтый цвет. Помимо окраски, обе формы отличаются друг от друга и способом образования и рядом свойств. Ближайшее изучение последних указывает на то, что структурам обоих изомеров отвечает различное расположение лигандов в квадратной внутренней сфере (характерной для комплексных производных двухвалентной платины) друг относительно друга, как это видно из приведенных ниже схем [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология