Литий соединения органические

Подобно бериллию, литий не дает окрашенных соединений и не способен к реакциям, основанным на перемене валентности. В настоящее время известно несколько цветных реакций, основанных на взаимодействии солей лития с органическими веществами, в частности реакция, предложенная В. И. Кузнецовым 1241] — образование желтого соединения с бензол-2-арсоновой кислотой (1-азо-1-2-оксинафталин-3, 6-дисульфокислота). Реакция проводится в растворе, содержащем 2% едкого кали, и позволяет открывать литий при разбавлении 1 2 ООО ООО. Другой чувствительной и достаточно специфической реакцией на литий является реакция образования белого осадка, отвечающего формуле LiKFeJOe и представляющего собой периодатный комплекс железа. Реакция удается при разбавлении 1 150 000, причем ионы натрия и калия снижают чувствительность реакции, если отношение их к литию превышает 500 1, а рубидий и цезий — лишь при отношении их к литию 15 000 1. [c.472]

Значение, которое приобрел за последние годы алюмогидрид лития в органической химии, трудно переоценить. Этому реагенту, а также его применению, и посвящена предлагаемая читателю книга югославских ученых. В очень сжатой форме авторы сумели описать свойства этого восстановителя, обладающего почти универсальным действием, и показать характер взаимодействия алюмогидрида лития с органическими соединениями различных классов. Книга содержит 25 разделов, в том числе разделы, посвященные получению и свойствам алюмогидрида лития, общим вопросам его применения в органической химии, экспериментальным условиям реакций, их механизму. Особую ценность книге придает обилие литературных ссылок (более 1700) и строгая система изложения. Вряд ли приходится сомневаться, что данная монография будет весьма полезной в каждой лаборатории органической химии, для каждого химика-органика. [c.4]

ЛИТИЯ СОЕДИНЕНИЯ. При непосредственном взаимодействии лнтия с галогенидами образуются солн галогеноводородных кислот. Фторид лития LiF — бесцветные кристаллы, малорастворимые в воде, нерастворимые в органических растворителях применяется в качестве компонента многих флюсов при выплавке металлов, в производстве специального кислотоупорного и проницаемого для УФ-лучей стекла. Хлорид лития Lid — бесцветные кристаллы, хорсшо растворяются в воде и в органически.х растворителях применяется для получения металлического лития электролизом, хорошо растворяет аммиак, используемый для кондиционирования воздуха, изготовления сухих батарей, легких сплавов. Бромид лития LiBr — бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде применяется для кондиционирования воздуха, производства фотореагентов, в медицине (лечит по,дагру). Иодид лития Lil — бесцветные кристаллы, хорошо растворяются в воде и в органических растворителях вместе с Hg 2 применяется для изготовления так называемых тяжелых жидкостей для разделения минералов, а также в медицине и в производстве фото- [c.149]

Растворимость ряда соединений лития в органических (преимущественно кислородсодержащих) растворителях также аналогична солям некоторых щелочноземельных металлов. [c.598]

По приведённым значениям показателей кислотности можно сделать вывод, что при нейтрализации карбоновых кислот и фенолов гидроокисью лития кислотно-основное равновесие будет сдвинуто в сторону образования солей лития с органическими соединениями. [c.98]

Известные по литературным данным реакции образования комплексов лития с органическими реагентами протекают в сильнощелочной среде. Часть из них, а именно реакции образования скрашенных соединений, используемые для качественного определения лития в водной и водно-ацетоновой средах, были рассмотрены в гл. И. Здесь же будут описаны реакции комплексообразования, на основании которых разработаны экстракционные методы отделения лития. [c.59]

Литийорганические соединения могут быть получены взаимодействием металлического лития с органическим галоидсодержащим соединением. Галогенид лития, побочный продукт этой реакции, по-видимому, не оказывает заметного влияния на процесс полимеризации. Он может быть оставлен в составе катализатора или отделен в виде осадка при этом активность катализатора практически не меняется. [c.258]

При действии алюмогидрида лития на органические галогениды атом галоида замещается на водород, в результате чего образуются соединения, не содержащие галоида [3, 5, 86, 98, 168, 319, 326, 328, 347, 417, 430, 437, 558, 668, 803, 804—806, 941, 960, 1050, 1139, 1151, 1373, 1381, 1535, 1625, 1717]. [c.138]

Литийалкилы также аморфны, но некоторые из них представляют собой кристаллические вещества за исключением метиллития, они растворимы в бензине и в бензоле. Отсюда следует, что литийалкилы менее солеобр ззны, т. е. связи в них более ковалентны, чем в натрий- и калийалкплах. Эти соединения также воспламеняются на воздухе. Циглер нашел простой способ их получения, заключающийся в действии металлическим литием на органические галоидные соединения в индифферентном растворителе. При этом следует поддерживать настолько низкую температуру, чтобы образовавшиеся литийалкилы не вступали в реакцию с еще не прореагировавшим галоидным алкилом [c.195]

Не менее важное значение имеет также стабильность соединений лития с органическими кислотами, спиртами, фенолами и аминами по сравнению с другими щелочными металлами. Сообщается, что алкоголяты лития ассоциированы путём образования трёхцентровых связей и комплексов донорно-акцепторного типа [28,29]. Образование таких ассоциатов аналогично образованию ассоциатов с водородными связями. Это обеспечивает их растворимость в углеводородах и стабильность образованных растворов. Феноляты лития также отличаются намного большей химической и термической стабильностью по сравнению с натриевыми и калиевыми aнaJЮгaми [30]. [c.97]

Введение енолятов лития в органический синтез значительно расширило область применения реакций с использованием ацетоуксусного и малонового эфиров, реакций альдольной конденсации, конденсаций Клайзена, Реформатского, Дарзана, Штоббе, Кневена-геля, Перкина, а также позволило избежать многих проблем, традиционно осложняющих химию карбонильных соединений самоконденсации, последующей конденсации конечных продуктов, низкой хемоселективности, снижения реакционной способности из-за стерических препятствий. Эти сложности удается обойти, превращая карбонилсодержащее соединение действием супероснования в ал> коголят лития, проводя реакцию при возможно более низких температурах и т. п. Таким путем можно, например, достаточно селективно провести конденсацию эфиров уксусной и пропионовой кислот в обоих вариантах [c.244]

Одно из главиых направлений использования металлического лития в промышленности и в лабораторной практике—его применение для получения литийорганических соединений, которые в своих основных реакциях ведут себя подобно реактивам Гриньяра, хотя обычно более реакционноспособны. Их получают прямым взаимодействием лития и органически галогенпроизводных, обычно хлоридов [уравнение (29.1)], в бензоле или петролейном эфире. Можно применять и эфиры, но они медленно расщепляются соединениями лития. Можно также использовать реакцию замены водорода на металл [уравнение (29.2)], галогена на металл [уравнение (29.3)] или металла на металл [уравнение (29.4)] [c.580]

Лит Синтезы органических препаратов, [пер. с англ], сб 2, М, 1949, Химия ацетиленовых соединений, пер с ан1л, М, 1973, Общая органическая химия, пер с англ., т. 4, М, 1983, с 129-32 И В Хвостов [c.228]

Аллилтрифенилолово приготовляют следующим образом. В 3-литровую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, трубкой для ввода азота и капельной воронкой емкостью I л с отводом для выравнивания давления, помещают 50 г (2,1 г-атома) магниевых стружек и 800 мл диэтилового эфира. В капельную воронку наливают раствор 120 г (1,0 моль) бромистого аллила (высшего качества) и 250 г (0,65 моля) хлористого трифенилолова в 600 мл тетра-гидрофурана последний перед применением следует перегнать над алюмогидридом лития. Этот раствор прибавляют в течение 7 час к энергично перемешиваемой кипящей суспензии магния. После того как прибавлен весь раствор, приливают 500 мл сухого бензола и реакционную смесь нагревают до 60° в течение ночи (раствор при этом кипит). Затем реакционную смесь гидролизуют, для чего осторожно прибавляют 150 мл насыщенного раствора хлористого аммония. Декантацией отделяют органическую фазу от осадка и последний дважды промывают эфиром. Соединенные органический слой и вытяжки выпаривают при пониженном давлении, пользуясь выпарным аппаратом вращающегося типа. Твердый остаток перекристаллизовывают из 350 мл лигроина. Выход препарата составляет 190—205 г (75— 80% теоретич.) т. пл. 73—74°. [c.35]

Этот метод предложен для получения соединений лития в относительно больших количествах из слюд [13]. После обработки спека водой при кипячении получают раствор хлоридов лития и сопутствующих щелочных металлов. Раствор фильтруют, обрабатывают (ЫН 4)2СОз и после удаления СаСОз упаривают. Из сухого остатка (смесь МеС1) хлорид лития извлекают органическими растворителями. [c.267]

Помимо алюмогидрида лития, в органической химии нашли применение также комплексные гидриды других металлов, например борогидриды натрия и лития ЫаВН , Ь1ВН4, алюмогидриды кальция и магния Са(А1Н4)2, Mg(AlH4)2. Как восстановители, эти соединения имеют свои достоинства, но ни один из них не может сравниться с алюмогидридом лития в универсальности действия. [c.64]

Полиизопреновые каучуки получают полимеризацией изопрена в присутствии ионных катализаторов (лития, лптий-органических соединений, катализатора Циглера). По своей структуре эти каучуки (СКИ, СКИ-3) сходны с натуральным каучуком. Резины, изготовленные на основе СКИ и СКИ-3, по эластическим свойствам превосходят все другие синтетические каучуки и практически не уступают натуральному каучуку. [c.8]

Комплексонометрический метод определения алюминия в силикатных стеклах, содержащих литий, приведен в [33]. В работе [306] описан атомно-абсорбционный метод определения цинка в расплаве Zn U—K l—Li l. В работе [839] описан метод определения циркония и тория в расплаве фторида лития в смеси с фторидами и других металлов. Об определении лития в металлоорганических соединениях см. [1328]. В работе [147] рассмотрены особенности определения углерода, водорода и лития в органических соединениях. Для предотвращения фиксации СОг щелочью при сжигании в токе кислорода добавляют кварц. Иодометрический метод анализа алюмогидрида лития, растворенного в тетрагидрофуране, описан в [526]. Применение ЯМР-спектроскопии для определения концентрации алкильных производных лития см. [948]. [c.153]

Ввиду специфичности отдельных элементов, в некоторых случаях внутри указанных разделов выделялись отдельные вопросы, по которым было найдено целесообразным сгруппировать литературу, например, по применению LiAlH4 и других неорганических соединений лития в органической ХИМИИ, селенидам, теллуридам, полупроводниковым свойствам германия и т. п. [c.4]

Применение LiAlH4 и других неорганических соединений лития в органической химии [c.53]

В 1930 г. Циглером и Колониусом [198, 199] впервые описано действие металлической ртути на литийорганические соединения. При встряхивании в, течение 15 час. 200 мл 0,1 N эфирного раствора бензиллития с ртутью показано образование дибензилртути (0,45 г). Показано, что эта реакция обратил а. Действие лития на органические соединения ртути применяется как метод синтеза литийорганических соединений (см. гл. 18). [c.32]

Исследованию образования производных ацетилена при реакциях литийорганических соединений и других оснований с галоидзамещенными соединениями посвящено большое число работ. Одно из первых исследований в этом направлении, проведенных с участием лития и органических соединений лития в реакциях образования ацетиленовой связи, принадлежит Виттигу с сотр. [32—34]. Далее, Виттигом с сотр. была показана возможность осуществления таких реакций с применением непредельных циклических галоидных соединений[35—37] (см. гл. 7 и 14), например [c.78]

Виттигом в свое время было отмечено, что а-водородный атом многих хлоруглеводородов ацидифицирован в эфирном растворе в такой сильной степени, что способен уже замещаться на литий под действием лития или органических соединений лития. Именно это наблюдение привело впоследствии Кёбриха с сотрудниками к открытию методов синтеза а-галоидзаме-щенных винильных соединений лития [6, 7]. [c.78]

Хорошо известны примеры присоединения алифатических соединений лития к органическим соединениям с сопряженными связями. В 1934— 1950 гг. Циглером с сотр. исследована полимеризация бутадиена при действии литийорганических соединений [29, 62, 63]. Циглер считал, что выход, образующихся 1,2- и 1,4-продуктов присоединения зависит от равновесия изомерных соединений лития, соотношение которых изменяется от температуры и растворителя. В качестве реагента, фиксирующего изомерные формы, Циглер йрименял галоидные алкилы [c.334]

Таким образом, имеющиеся работы по различным аспектам обсуждаемых реакций показывают их значительные синтетические возможности. С другой стороны, перспективны возможности систем литий-(магнийорганическое) соединение — органический (элементоорганический) пероксид — координирующая добавка в качестве источника управляемого генериродания широкого класса свободных радикалов. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология