Молекула расчет

Наглядное и достоверное представление о структуре соединений, входящих в состав фракции в целом, узких химических групп и отдельных классов соединений может дать средняя молекула, расчет параметров которой осуществляется на основании стандартных и современных спектральных методов анализа. [c.42]

Влияние начального возбуждения на вид функции f (т) в зависимости от принятой модели исследуется в [205] иа примере диссоциации трехатомной молекулы. Расчет проведен для двух потенциалов - гармонического и ангармонического. Рассмотрено также два типа начальных состояний [c.123]

Для основных электронных состояний молекул расчеты в приближении Борна—Оппенгеймера приводят лишь к незначительным ошибкам в вычислении полной энергии, кроме некоторых особых случаев (см. раздел 6.5). Поправки для возбужденных электронных состояний более значительны, но обычно ими также можно пренебречь по сравнению с неточностями, обусловленными приблин ен-ным решением электронного уравнения Шредингера (4.6). [c.89]

Задача, таким образом, сводится к решению секулярного уравнения (4.63) десятого порядка и соответствующей системы 10 алгебраических уравнений (4.55). В результате будут получены 10 (по числу базисных АО) различных МО молекулы. Число заполненных МО определяется числом электронов в молекуле. Расчеты [c.122]

Каркас молекулы органического соединения образован а-связями, и я-электроны движутся в поле этого каркаса. Соответственно н симметрия поля я-электронов определяется свойствами симметрии системы а-связей. Подвижные я-электроны во многих случаях влияют на важнейшие проявления химической реакционной способности молекул. Расчеты индексов свободной валентности и электронных зарядов могли бы навести на мысль о возможности [c.164]

Табулированные данные можно непосредственно использовать для вычисления полярности двухатомных молекул. Расчеты г многоатомных молекул несколько сложнее. [c.96]

Суммирование для многоатомных нелинейных молекул распространяется на (Зп—б) колебаний, для лИ нейных на (3 п—5), если п — число атомов в молекуле. Расчет облегчается наличием таблиц, в которых приводятся колебательные энтропии, приходящиеся на одну колебательную степень свободы в зависимости от Ау/ЛГ. В табл. 21 приводятся энтропии некоторых частиц, вычисленные по указанным формулам. Суммарная погрешность, определяемая неточностью экспериментальных и оценочных величин, может достигать 2,0 Дж/(моль-К) для двухатомных частиц и 6 Дж/(моль-К) для более сложных комплексов. [c.189]

Теория, объясняющая образование комплексных соединений с позиций электростатического взаимодействия ионов, была разработана Косселем (1916—1922). Согласно модели, лежащей в основе этой теории, ионы лигандов и комплексообразователя представляют собой абсолютно твердые сферы с зарядом, сосредоточенным в центре. Используя эти представления, а также закон Кулона, можно вычислить энергию связи в любом комплексном ионе. Однако ионная модель, качественно правильно описывая строение комплексных соединений, не дает количественного совпадения экспериментальных и теоретически вычисленных значений энергии связи. Наибольшее расхождение имеет место в тех случаях, когда лиганды являются не ионами, а нейтральными молекулами. Расчеты Косселя показали также, что при увеличении числа лигандов силы взаимного расталкивания их возрастают, в связи с чем уменьшается прочность связей между лигандами и центральным атомом. [c.270]

Зв, а другое - Яг = 3,ЗА представляет расстояние между атомами серы из разных молекул. Расчеты дают в первом случае Укр(1) = 190 м/с и [c.22]

При использовании метода МО ЛКАО для более сложных молекул расчеты обычно проводят для известного из эксперимента расположения атомов в молекуле. Для такой системы атомов находят молекулярные орбитали и их уровни энергии. Затем заселяют орбитали [c.249]

Молекула Расчет Опыт [c.327]

Определив длину волны линии комбинационного рассеяния рассчитывают волновое число линии 0)5= 1/Я и, зная и возбуждающей линии ртути, рассчитывают по формуле (7) собственную частоту колебаний молекулы Расчет производят, пользуясь пятизначными таблицами логарифмов, иначе величина будет определена со значительной погрешностью. [c.92]

Однако в разбавленных водных растворах целым рядом приемов было показано, что изменение свойств этих электролитов с концентрацией не является результатом равновесия между ионами и молекулами. Расчеты показывают, что в водных разведенных растворах уменьшение электропроводности с концентрацией солей, и вообще сильных электролитов, не может быть приписано равновесию между ионами и молекулами. Изменение свойств наступает еще до того, как образуются недиссоциированные молекулы. Действуют другие причины, изменяющие свойства электролитов и не приводящие к образованию незаряженных частиц в растворах. [c.158]

В виде мыла, это не является достаточным доказательством перспективности метода эмиссионной спектроскопии для изучения хемосорбированных молекул. Расчеты все же показали, что на стержне с сильным отражением можно наблюдать спектр монослоя, но нет никакой уверенности в том, что реакция между кислотой и стержнем (см. рис. 8) ограничивается образованием одного монослоя ионов [c.100]

Рассмотрим более подробно результаты работ [52—54, 272], где рассчитывались величины энергии, передаваемой за одно столкновение из поступательной во внутренние степени свободы молекулы, и величины среднего изменения колебательной энергии молекулы. Расчеты проводили дпя столкновений атомов Аг с пятиатомными тетраэдрическими мопекупами метана, дейтерометана, сипана и тетрафторметана. Методику расчетов см. в гпаве 3. [c.105]

Занятие 2. Химическая связь. Валентность. Ковалентная связь, ее сво -ства. Неполярная и полярная связь. Ионная связь. Определение дипольных моментов. Геометрическая /Тюрмула молекул. Расчет э г ективныу зарядов. Занятие 3. Донорно-акцепторняя, водородная связь. Межмолекулярное взаимодействие. Метоп МО. [c.181]

Резонансный или обменный интеграл, впервые введенный в квантовой механике, не имеет аналогов в классической физике. Однако он играет важную роль в теории химической связи. Он характеризует взаимодействие электронных орбиталей соседних атомов в молекуле. Расчеты показывают, что резонансный интеграл меньше нуля, т. е. отрицательная величина. В действительности между частицами имеется только электрическое взаимодействие. И только из-за принятого метода квантовомеханического расчета — МО в виде чПКАО — это единое взаимодействие разбивается на части кулоновский и обменный интегралы. [c.27]

Величина может быть определена, если известны углы между связями и длины связей в исследуемых молекулах расчеты до-Еольно трудоемкие. Если 1Л,- известна для какой-либо кислоты, то можно найти С по изменению свободной энергии, вычисленной по р/С, определенной для этой кислоты на опыте. Для ортофосфор-ной кислоты Коссяков и Харкер использовали первую константу ионизйции. По величине С они рассчитали константы ионизации и других кислородсодержащих кислот (всего еще для 26 кислот) и нгшли, что в среднем отклонение вычисленных lg/ от найденных экспериментально не превышает 0,89. [c.345]

Задача, таким образом, сводится к решению секулярного уравнения (4.70) десятого порядка и соответствующей системы 10 алгебраических уравнений (4.62). В результате будут получены 10 (по числу базисных АО) различных МО молекулы. Число заполненных МО определяется числом электронов в молекуле. Расчеты показывают, что в каждой МО гомоядерной двухатомной молекулы несколько (обычно два) коэффициентов велики, остальные или равны нулю, или практически неотличимы от него. Для того чтобы атомные орбитали входили в МО с больщим вкладом, необходимо выполнение следующих условий 1) энергии, соответствующие АО, должны быть сравнимы по величине 2) АО должны иметь отличное от нуля перекрывание, т. е. они должны обладать одинаковыми свойсгвами симметрии относительно оси молекулы. [c.139]

DISTA — расчет всех межатомных расстояний и углов в пределах заданного диапазона. Приведение атомов к одной молекуле. Расчет стандартных отклонений для расстояний и углов, [c.149]

Применение теории активных столкрговений к различным бимолекулярным реакциям, протекающим в газовой фазе (а в некоторых случаях и в растворе), привело к неожиданным результатам. Оказалось, что только относительно небольшая часть исследованных реакций подчиняется выводам теории столкновений. Только для достаточно простых по строению молекул расчет по уравнению (1.24) дает удовлетворительное совпадение с опытом. К числу такого типа реакций относятся реакции разложения иодистого водорода, хлористого нитрозила 21 ОС1->-2ЫО-НС12 и ряд других. Реак- [c.15]

Квантовомеханический метод. Применение квантовой механики к химическим процессам и изучению свойств молекул обычно выделяют в особый отдел химии — квантовую химию. Квантовая механика может применяться к изучению структуры и свойств молекул, расчету химических связей, химического равновесия и скоростей химических реакций. Сложность систем вызы- [c.6]

Сопоставим R с вандерваальсовыми размерами молекулы пиридина. Эта молекула напоминает плоский шестиугольник, ее толщина в среднем составляет около 0,4 нм. Поэтому имеет тот порядок величины, что и размеры молекул. Уравнение (1.24) применимо, если R на порядок превышает размеры молекул. Расчет по формуле (1.24) взаимодействия между соседними молекулами, т. е. при R— 0,6 нм для молекул пиридина, не имеет смысла. [c.22]

Единицы активности. Согласно рекомендации комиссии по ферментам Международного биохимического союза за единицу активносги фермента (Е) принимают то его количество, которое катализирует превращение 1 мкмоль субстрата в минуту при заданных условиях определения. Рекомендуемая температура 30° С (или указывают фактическую температуру, при которой проводилось определение). Остальные условия (pH, концентрация субстрата, кофакторов и др.) должны быть оптимальными. При бимолекулярной реакции Ач-Б = В + Г за единицу фермента принимают то его количество, которое катализирует превращение 1 мкмоль А или Б, или 2 мкмоль А, если Б = А, за 1 мин. Если фермент атакует более чем одну связь, например при действиц на полимерную молекулу, расчет ведется на 1 мк-экв затронутых реакцией групп. [c.206]

Из рассмотрения, проведенного в двух предыдущих главах, становится очевидной та особенность теории валентности, что даже для довольно простой молекулы расчет молекулярных волновых функций является сложной задачей, для гюторой, по-видимому, возможно лишь приближенное решение. Если такова ситуация для простых молекул, то рассмотрение сложных молекул может показаться задачей совершенно невыполнимой. К счастью, положение не столь безнадежно. Один из благоприятных факторов— существование молекулярной симметрии. Чем симметричнее молекула, тем легче получить сведения о ее волновых функциях, не решая непосредственно уравнения Шрёдингера. [c.135]

Главный вопрос, на который требовался однозначный ответ, заключился в получении правильного количественного представления о конфор-йвционных возможностях пептида на основе ограниченных наборов предпочтительных конформаций составляюш их его фрагментов. Положитель-рый ответ позволяет избежать расчета пептида путем перебора всех возможных конформационных состояний его остатков и строить анализ на ооэтапном принципе, предваряя исследование всей молекулы расчетом ее фрагментов. Очевидно, этот принцип будет справедлив и окажется эф- ктивным только в случае избирательной согласованности ближних и дних взаимодействий, т.е. когда конформационные возможности пеп-описываются лишь некоторыми сочетаниями и только низкоэнерге- песких конформационных состояний фрагментов. [c.221]

Решение обратной структурной задачи для АТ II строится на основе известного из работы [378] набора предпочтительных по энергии конформаций природной молекулы. Расчет показал, что структурная организация октапептидного гормона может быть представлена ограниченным числом низкоэнергетических и легко переходящих друг в друга конформаций, которые в зависимости от геометрии центрального тетрапептидного фрагмента VaP-His распадаются на две группы (см. табл. IV.26). В одной из них (А) основная цепь тетрапептидного участка имеет структуру типа jef. а в другой (В) - типа/ее В каждой группе конформации отличаются друг от друга состояниями N- и С-концевых дипептидов и в свою очередь могут быть разделены на структуры со свободной боковой цепью остатка Asp, или Arg. В интервал 0 8,0 ккал/моль входят четыре конформации фуппы А, в т ом числе наиболее выгодная по энергии ( / бщ- О ккал/моль), и [c.570]

Другие, более сложные подходы к расчету влияния среды на сдвиги полос поглощения в ИК-диапазоне спектра рассмотрены в хорошем, детальном обзоре Луцкого и др. [1]. Согласно Луцкому, даже для очень простых молекул расчет величин Av/v° с достаточно высокой точностью пока еще сталкивается с непреодолимыми трудностями. Этот факт объясняет, почему столь широкое расцространение нашли корреляции между Av/v° и эмпирическими параметрами полярности растворителей с использованием линейных зависимостей энергии Гиббса. Более того, основой для ряда таких эмпирических параметров послужили именно индуцированные растворителем изменения характеристик ИК-спектров, например параметра G Шлайера и др. [154] (см. разд. 7.4). [c.456]

Молекула Si также должна иметь возбужденные электронные состояния с низкими энер ГИЯМИ. В расчете термодинамических функций Si были учтены состояния а П и 6 2 этой молекулы. Расчет соответствующих составляющих был выполнен по соотнощениям 01.120) и (11.121) наосновании энергий возбуждения этих состояний, оцененных в 87. [c.676]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология