Нептуний комплексы

В 1949 г. Конник и Мак-Вей [5] использовали измерения коэффициента распределения в системах, содержащих два лиганда, для изучения комплексов циркония с различными лигандами. С тех нор их метод успешно применялся для изучения )яда комплексов тория [12, 78, 81], урана (IV) [13], урана (VI) 11], плутония (IV) [82] и нептуния (IV) [74]. Во всех этих системах в качестве вспомогательного иона использовался анион [c.276]

V — коэффициент активности ТТА в бензоле. Наблюдаемое уменьшение Q с увеличением а происходит вследствие комплексообразования ионов нептуния с сульфат-ионами в водной фазе. Так как в водной фазе нет заметной концентрации комплексов нептуния с ТТА, то уравнение (10-52) справедливо и значения констант Р1 и р2 сульфатных комплексов могли быть рассчитаны методом 1 (см. стр. 276). В качестве вспомогательных лигандов при изучении комплексов ионов металлов с неорганическими лигандами использовались дибутилфосфат [76], три-бутилфосфат [28, 73] и 1-окси-2-нафтойная кислота [75]. [c.277]

Анионообменные свойства актинидов в солянокислых растворах хорошо изучены [75]. В отличие от протактиния, урана, нептуния и плутония, актиний и торий не образуют сколько-нибудь прочных анионных комплексов в хлоридных растворах. Как можно видеть на рис. 15. 3, актиний и торий пе поглощаются анионитами ни при каких концентрациях хлор-ионов, тогда как протактиний (V), уран [c.336]

С ионами хлора нептуний (V) образует лишь неустойчивый комплекс. [c.378]

Возможно отделение нептуния и плутония на анионитах из концентрированных растворов азотной кислоты, с которой образуются комплексы типа Ме МОз) , или из солянокислых растворов, в которых Ри " и Ри также дают анионные комплексы. [c.464]

Четырехвалентный нептуний проявляет наибольшую склонность к образованию комплексов с анионами. Установлено комплексообразование Np (IV) с ионами С1 , [c.12]

Вследствие небольших радиусов ионы плутония образуют более прочные комплексы, чем соответствующие ионы нептуния. Комплекс Pu(IV) с EDTA достаточно устойчив (log/С=25,1), что позволяет проводить комплексонометрическое титрование с применением в качестве индикатора ализаринового красного S и обратного титрования нитратом тория [24]. Соосадители для ионов плутония те же, что и для нептуния к ним относятся соли циркония с органическими кислотами, бензолсульфинат и фенил-арсонат циркония, извлекающие Fu(IV). В умеренно концентрированных азотной или серной кислотах применяют фосфат висмута в качестве коллектора для Fu(III) и Fu(IV). [c.346]

В некоторых случаях дифракция рентгеновских лучей может быть использована для определения абсолютной конфигурации оптически активных веществ. В 1951 г. Бижро, Пирдеман и ван Боммель изучили натриеворубидиевую соль (+)-винной кислоты с помощью дифракции рентгеновских лучей и нашли, что ее абсолютная конфигурация соответствует той, которая была произвольно выбрана Фишером из двух возможных энантиоморфных структур 100 лет назад. Дифракция рентгеновских лучей находит также широкое применение в неорганической химии при определении как структур, так и правильных формул многих гидридов бора и карбонильных комплексов металлов, которым ранее были приписаны ошибочные формулы. Во многих случаях дифракция является единственным практическим методом установления правильного состава соединений. При изучении искусственно полученных элементов— нептуния, плутония, кюрия и америция — стало возможным быстро устанавливать их чистоту и химический состав, используя чрезвычайно малые количества вещества и не разрушая образцы. [c.583]

Количественно комплексообразование достаточно надежно описано для тория, урана и нептуния. Моноядерный нормальный комплекс тория(IV) имеет значительную устойчивость lgA ML = 23,2 (при 20°С и i = 0,l) [182]. Область существования этого комплекса ограничена интервалом pH от 2 до 7. При рН<2 в растворе преобладает протонированный комплексонат, а при рН>7 — моногидроксокомплексонат, который в свою [c.164]

Гексанитратные комплексы плутония (IV), по данным Райана, более устойчивы, чем комплексы нептуния (IV). Отношение их констант устойчивости оценивается величиной 3,4. [c.43]

Мейк, Бумен и др. [528] исследовали распределение 57 ионов металлов, в том числе плутония, урана и нептуния в процессе экстракции солями тетрапропил-, тетрабутил- и тетрагексилам-мония. Авторы предполагают, что экстрагируемое соединение представляет собой ионный ассоциированный комплекс, содержащий катион четвертичного аммония и один заряженный анион I(R4N) + (М- +Ах+г) ]. Установлено, что экстракция элементов зависит от природы и концентрации кислоты. Pu(IV) и Pu(VI) хорошо экстрагируются указанными соединениями из азотнокислых растворов, в то время как из растворов соляной кислоты извлекаются менее эффективно. Экстракция плутония из сернокислой и фтористоводородной сред не наблюдается. Степень извлечения повышается с увеличением концентрации кислот. Кроме того, эффективность извлечения плутония зависит от используемой четвертичной аммониевой соли (рис. 108). Для разделения плутония и урана можно иопользовать экстракцию солью тетрагексиламмония, так как шестивалентный плутоний из азотнокислых растворов с концентрацией НМОз менее 1 М практически не извлекается этим экстрагентом, в то время как и(VI) в этих же условиях экстрагируется довольно хорошо. [c.347]

Состояние циркония [141, 355, 356] п протактиния [357—3591 в водных азотнокислых растворах сильно влияет на их экстрагируемость . Нептуний (V) экстрагируется в ТБФ [3601 в форме комплекса ХрОоЗМОд-ТБФ. [c.49]

НО, часто равно единице, однако это предположение, вероятно, мало оправданно, особенно, если формы ВА и ВА 1 отличаются по заряду. Если концентрация растворенного вещества не очень низкая, можно внести ошибки, предположив, что коэффициент активности незаряженной формы равен единице. Например, коэффициент активности недиссоциированной азотной кислоты изменяется от 1 до 3 в концентрационной области 0<Я< 24 М [76], где Я — общая концентрация кислоты. Кинг и Рис [64] нашли, что коэффициент активности ТТА (тено-илтрифторацетона) в бензоле значительно меньше единицы в растворах, содержащих более чем 0,1 М ТТА. Аналогичное поведение обнаружил Рис [98] для незаряженного комплекса урана (IV) с ТТА. Предположение [106], что коэффициент активности комплекса нептуния(IV) является такой же функцией концентрации ТТА, вероятно, справедливо, так как центральные ионы близки по размеру и почти полностью экранированы большими молекулами лигандов. Однако предположения такого типа, по-видимому, нельзя применить к другим системам, и эксперименты по распределению жидкость-жидкость или жидкость-смола лучше всего выполнять при таких условиях, чтобы коэффициенты активности в органической фазе оставались постоянными (см. гл. 10, разд. 1,А и гл. И, разд. 1,А). Если одна или несколько форм являются дипольными, как часто бывает при равновесиях, в которых участвуют органические группы, возникают дополнительные трудности [5, 66]. Кирквуд [66] показал, что, за исключением очень разбавленных растворов [56, 57], коэффициент активности дипольного иона зависит от его формы и эффективного расстояния между зарядами. [c.45]

Так, при нагревании заметно уменьшается полуш ирина полосы поглощения сульфатных комплексов нептуния [5]. [c.128]

Хорощо известно, что гидроксамовые кислоты образуют устойчивые комплексы с различными катионами [30]. Недавно была синтезирована новая гидроксамовая кислота—производное нео-тридекановой кислоты, содержащее алифатическую группу [31]. Неотридекангидроксамовая кислота (НХ70) оказалась весьма полезным избирательным экстрагентом для плутония(1У), а также для нептуния (IV) при извлечении из растворов с очень низкими значениями pH [32]. [c.379]

Свойства нитратных растворов во многих отношениях сходны со свойствами хлоридных сред. Из числа изученных актинидов нептуний, плутоний и уран дают комплексы, удерживаемые анионитахми. Торий поглощается аниопи- [c.339]

Медленно извлекаются некоторые комплексы с теноилтрифтор-ацетоном. Например, в ряде случаев требуется большое время для экстракции теноилтрифторацетоната железа (III). При извлечении его из солянокислых растворов 0,2 М раствором реагента в бензоле для уравновешивания системы нужно 12 час. [102]. Довольно медленно извлекается теноилтрифторацетонат плутония (IV) [243, 244]. С малой скоростью образуется и экстрагируется комплекс нептуния (IV) с р-дикетоном 1-(3,4-дихлорфенил)-4,4 5,5,6,6,6-гептафторгександиономн1,3 — реагентом, который можно использовать вместо ТТА (требуется не менее часа) [245]. [c.83]

Выше мы говорили о разделении смесей элементов, однако экстракцию галогенидных комплексов можно использовать и для разделения различных состояний окисления одного металла. Например, Т1(И1) отделяли от Т1(1) экстракцией 3%-ным раствором ТБФ в смеси (1 1) октана с деканом из раствора, содержащего 500 г л H2SO4 и 1,5 г л Na l [1520]. Ванадий(У) отделяется от ва-надия(ХУ) экстракцией из 7 М НС1 растворами триизобутилфосфата в бензине [587]. Протактиний(У) экстрагировали МИБК или раствором ТБФ в бензоле из 6 М НС1 с отделением от Pa(IV) [1759]. Нептуний(1У), (V) и (VI) разделяли методом противоточной экстракции в системе ТВф — 5,4 М НС1 [1760]. Предпринимались попытки разделения изотопов — лития [1761], титана [1603] и других элементов так, литий экстрагировали в виде галогенидов изоамиловым спиртом. [c.299]

В описанном методе отделение трехвалентных трансурановых элементов основано на том, что шестивалентный плутоний (а также нептуний и уран, в случае их присутствия) не образует нерастворимых фторидов. Однако полное отделение требует проведения многих циклов окисления и осаждения. Более легко можно отделить плутоний, нептуний и уран ионообменным методом [13]. Когда последние находятся в валентных состояниях > -Ь 4, они образуют прочные анионные комплексы в солянокислом растворе концентрации от 6 до 10 г-мол1л и могут быть сорбированы анионообменной смолой в этих условиях трехвалентные актиниды и лантаниды не сорбируются. Четырехвалентное состояние плутония обеспечивается добавлением нитрита аммония до концентрации 0,1 г-ж л/л. [c.402]

Торий от урана можно отделить с помощью диэтилового эфн ра, который экстрагирует только уран. 0,25 М раствор ТТА в бен золе при рн = 1 и выше количественно экстрагирует торий, npi этом актиний и редкоземельные элементы практически не экстраги руются. Ионы урана (IV), плутония(IV), нептуния (IV), цирко hhh(IV), гафния(1У) и железа(1П) экстрагируются с торием, № при реэкстракции водным 1 М раствором кислоты остаются в ор ганической фазе. Вместо ТТА можно использовать 1-(3,4-дихлор фенил)-4,4,5,6,6,6-гексафторгександиол-1,3, комплекс которого с тс рием растворим значительно лучше комплекса тория с ТТА. [c.444]

Торий легко отделить от урана, нептуния, плутония (но к Ри ), протактиния и других металлов, образующих устойчивь комплексы с соляной кислотой, фильтрованием через анионит, н котором торий не задерживается, так как не образует с НС1 y Toi чивого комплекса. Следует подчеркнуть, что цирконий в отличи от тория дает анионный комплекс и адсорбируется анионитог Этот метод не пригоден для отделения от редкоземельных элеме) тов и актиноидных элементов в степени окисления +3. [c.444]

В кислых растворах, свободных от комплексующих агентов, основными ионами нептуния являются Тр +, Кр +, МрО+ и МрОз+.В то время как аналогичные ионы и + и иО+ существуют в растворе лишь временно, все четыре иона нептуния устойчивы в легко достигаемых условиях, как это. можно видеть из их окислтельно-восстановительных потенциалов [c.152]

Химическое поведение растворов нептуния (III), за-щиидепиых от воздействия воздуха и других окр.слите-лей, подобно поведению растворов редкоземельных элементов. Гидролиз и образование комплексов с анионами сильных кислот незначительны. Фторид и гидроокись также достаточно полно выпадают из раствора в осадок. [c.154]

Хелатный комплекс нептуния с теноилтрифторацетоном хелатный комплекс железа (III) с купферо-ном [c.232]

Так как ион бихромата является самым слабым окислителем, из числа окисляющих восстановленную компоненту нептуния, а ион бромида является самым, слабым восстановителем, способным восстанавливать окисленную компоненту системы, то значение потенциала окислительно-восстановительной системы нептуния в 1 М серной кислоте должно быть промежуточным между —1,10 и 1,05 в , конечно, при условии, что не существуют устойчивые комплексы нептуния с буфером , что соосаждение восстановительной компоненты не сдвигает равновесия и что и восстановительная и окисленная компоненты содержат одинаковое количество атомов нептуния на 1 молекулу. Это значение является несколько более отрицательным, чем значение молярного потенциала Np(IV)—Np(VI), равное —0,94 в в 1 М соляной кислоте, который позднее был определен в опытах с макроколичествами Np з (2,20 10 лет) Хиндмэном и др. [Н146]. Расхождение в 0,1 — 0,2 в могло обусловливаться различиями в устойчивости сульфатных и хлоридных комплексов нептуния. [c.140]

Четырехвалентный нептуний относительно устойчив в НС1 и H IO4, однако кислород воздуха медленно окисляет его до Np (V). В нитратном растворе наблюдается медленное окисление Np (IV) азотной кислотой. В сернокислой среде Np (IV) наиболее устойчив, так как образует прочные комплексы с сульфат-ионами. [c.12]

Смотреть страницы где упоминается термин Нептуний комплексы: [c.440] [c.165] [c.166] [c.188] [c.396] [c.1349] [c.22] [c.277] [c.277] [c.365] [c.246] [c.124] [c.169] [c.172] [c.378] [c.378] [c.379] [c.102] [c.154] [c.154] [c.164] [c.180] [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология