Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Никель нон, энергетическое состояние

    Металлы — железо, кобальт, никель, гадолиний, диспрозий и некоторые из их сплавов и соединений являются ферромагнитными при температуре ниже критической для каждого соединения. Причина ферромагнетизма до объяснения ее квантовой механикой была неизвестна. Вопрос заключается в том, почему электроны на неполностью заполненных оболочках выстраиваются в направлении приложенного поля и почему они сохраняют эту ориентацию даже после снятия магнитного поля Объясняется это тем, что низшим энергетическим состоянием для некоторых твердых тел является состояние, в котором спины электронов параллельны, а не антипараллельны, как, например, для двух электронов в молекуле водорода. Ферромагнетизм возможен только при определенных межатомных расстояниях и определенных радиусах -орбиталей, поэтому он наблюдается лишь для некоторых элементов. Ферромагнитные вещества проявляют гистерезис в магнитных свойствах. Это означает, что магнитный момент зависит от магнитной предыстории образца кривые зависимости магнитного момента от напряженности магнитного поля различны для случаев, когда магнитное поле увеличивается или уменьшается. [c.497]


    Модифицирование скелетного никелевого катализатора различными добавками оказывает влияние на количество и энергетическое состояние водорода. Введение Си в N1—А1 сплав приводит к резкому снижению количества десорбированного водорода, определенного методом термодесорбции. Модифицирование скелетного никеля небольшими добавками А , Сг, Т (2—3%) увеличивает обгцее количество десорбированного водорода [10]. [c.23]

    Окислы металлов, энергия связи кислорода которых менее 30 ккал/моль, например, окислы меди, кобальта, никеля и других, не могут быть, по-видимому, избирательными. Однако это не исключает их применения в многокомпонентных системах, так как в процессе приготовления катализаторов возможно взаимодействие окислов с образованием химических соединений, обладающих новыми каталитическими свойствами. Учитывая сложность измерения энергии связи поверхност-рого кислорода, для характеристики таких катализаторов можно пользоваться значениями их электродных потенциалов [44], линейно коррелирующих с указанным параметром. Энергетическое состояние поверхностного кислорода катализаторов или их электродные потенциалы, следовательно, не являются однозначными аргументами, определяющими избирательность их действия, и могут использоваться только как качественные характеристики. [c.15]

    Наиболее естественным и простым объяснением описанных выше закономерностей, проявляющихся в изменении формы Ка),2-линий атомов ннкеля в изученных соединениях, является допущение, что вхождение атомов этого элемента в соединения с различной валентностью и связанное с этим изменение в строении их периферийных 3d- и 4х-оболочек приводит к незначительным по величине смещениям в положении Kai,2-линий. Если же атом в силу тех или иных кристаллохимических причин присутствует в решетке в нескольких энергетически не эквивалентных состояниях, то наблюдающаяся в этом случае форма рентгеновских Ка - и Каз-линий представляет собой результат наложения нескольких слегка смещенных друг относительно друга симметричных линий, каждая из которых появляется в результате электронных 2р—ls-переходов в атомах определенного сорта. Интенсивность каждой из индивидуальных эмиссионных линий тем больше, чем большая часть атомов элемента, образующего испытуемый препарат, участвует в ее создании. Поэтому, например, при изменении условий получения окислов нпкеля, которое, повидимому, сопровождается более или менее существенным изменением энергетического состояния атомов никеля в дефектной решетке окисла, неизбежно должен изменяться и индекс асимметрии экспериментально наблюдающихся профилей эмиссионных Kai,2-линий. [c.69]

    Пользуясь правилом Гунда, распределите электроны по орбиталям, отвечающим высшему энергетическому состоянию атомов фосфора, алюминия, кремния, серы, никеля. [c.28]

    Величина тока обмена для таких металлов, как железо, никель в растворах, содержащих собственные катионы, имеет порядок 10 —10 А/см2. Растворение металла из активного состояния приводит к выявлению граней с относительно плотной упаковкой атомов. Такая селективность растворения кристаллической решетки обусловлена тем, что атомы плоскостей с менее плотной упаковкой растворяются с большими скоростями вследствие того, что силы межатомной связи между ними в этом случае меньше, чем в плоскостях с плотной упаковкой. Естественно поэтому предположить, что характер растворения металла определяется тонким строением его кристаллической решетки, т. е. всей совокупностью структурных несовершенств кристаллической решетки, неоднородностью ее энергетического состояния. Такое влияние атомного строения на анодный процесс является, пожалуй, определяющим в развитии коррозии и особенно локальных коррозионных процессов. Развитие коррозионного процесса приводит к появлению на концевых ступеньках неполных атомных рядов активных частиц, обладающих гораздо более низкой свободной эне ргией активации растворения по сравнению с атомами, находящимися в нормальном положении. Это вызвано тем, что на концевых ступеньках неполных рядов, на неукомплектованных поверхностных плоскостях решетки содержатся атомы, менее прочно связанные с соседними атомами и более плотно окруженные молекулами растворителя. По оценке Т. П. Хора [74], плотность активных мест на поверхности металла достигает 10 —10 см . Эта величина составляет лишь небольшую часть от общего числа поверхностных узлов атомов (10 см 2). Эксперименты показывают, что свободная энергия активации растворения металла (без учета рассмотренного механизма растворения) может быть очень велика и, например, для отожженного и холоднодеформированного никеля достигает 10,6 ккал/моль [74]. [c.8]


    Алюминий при электролитическом выделении на его поверхность осадков цинка, никеля и меди в большинстве случаев покрыт поверхностными соединениями, обладающими, как правило, полупроводниковыми свойствами. Поверхность таких соединений характеризуется высокой плотностью различных энергетических состояний [5, 15]. [c.26]

    Пользуясь правилом Гунда, распределите электроны по квантовым ячейкам, отвечающим низшему энергетическому состоянию атомов хрома, фосфора, серы, германия, никеля. [c.63]

    Переход двух 45-электронов в З -состояние сопряжен с затратой 42 ккал, а переход одного 45-электрона в 4р-состояние требует затраты 73 ккал [6]. Следовательно, для образования карбонила никеля энергетически более выгоден переход обоих 45-элект-ронов в З -состояние и организация четырех координационных 4 4/7 связей атома металла с четырьмя молекулами окиси углерода  [c.9]

    Расчеты показывают, что в случае меди, когда во взаимодействии с молекулой На участвуют лишь 4х-электроны атомов металла, маршрут реакции проходит через седловую точку энергетической поверхности, т. е. имеет место активационная диссоциация. Основной вклад во взаимодействие никеля с водородом вносят электроны частично заполненных -состояний. Потенциальная поверхность [c.23]

    Выше, при изложении эксперимеитального материала, указывалось, что асимметрия Kai,2-линий рентгеновских спектров переходных элементов обусловлена влиянием химической связи атомов в соединениях и является, невидимому, следствием замечательной легкости, с которой многие из этих элементов переходят из одного валентного состояния в соединениях в энергетически близкое к нему другое состояние или образуют металлические кристаллы с резко выраженной неоднородностью в распределении электронного облака металла. Эти же причины должны были бы сказаться и на форме других, сходных по происхождению, эмиссионных линий переходных элементов. В связи с этим особенно интересно было изучить форму и ширину К х-линий атомов никеля и меди в соединениях и сплавах и сравнить ее с формой Kai,2-линий в тех же веществах. В табл. 14—16 приведены усредненные результаты измерений индекса асимметрии и относительной ширины Кр -линий атомов меди и никеля в сплавах системы иикель — медь, никеля — в группе его окислов и сульфидов, а также в трех сплавах си- [c.84]

    Типичные спектрограммы, показывающие зависимость интенсивности рентгеновского излучения от длины волны, полученные при анализе сплава на основе никеля с помощью кристаллов LiF и RAP, приведены на рис. 5.12. Разделение пиков Ка И Ка2 на рис. 5.12 (для 1ванадия 6 эВ) демонстрирует для основных элементов высокое разрешение по энергии, которое можно ожидать для кристалл-дифракционного спектрометра. Две другие возможности, а именно обнаружение легких элементов и измерение сдвига пика, иллюстрируются на рис, 5,13, где приведены наложенные друг на друга /С -линии бора в чистом боре, кубическом и гексагональном нитриде бора, полученные в режиме управления от ЭВМ. Сдвиги линий и сателлитные пики обусловлены сдвигами в энергетических состояниях внешних электронов, связанными с различиями в химической связи. Та-. кого рода измерения могут также использоваться для определения различных состояний окисления катионов в окислах металлов [104]. Более подробно этот вопрос обсуждается в гл. 8. [c.206]

    Поэтому наблюдающуюся на опыте кривую зависимости коэффициента поглощения от частоты по всей видимости следует рассматривать как результат наложения друг на друга двух индивидуальных краев ноглощеиия, появляющихся вследствие электронных переходов в атомах никеля, находящихся в двух различных энергетических состояниях. Одно из них соответствует состоянию двухзарядного простого нона никеля в растворе, второе характеризует энергетическое состояние этого атома в комплексе и, повидимому, в чистом виде отражает те усложнения, о которых шла речь выше. [c.171]

    Чтобы понять механизм окисления, приходится изучать и по мере возможности предугадывать окислительные характеристики окисных слоев для всевозможных сочетаний металл — газ. Необходимо знать состав и структуру устойчивых соединений, образующихся при таком сочетании. Так как энергетическое состояние на поверхности раздела, равно как и на всякой поверхности вообще, отлично от энергетического состояния в толще материала, на подходящей поверхности могут образовываться металлические соединения, в обычных условиях неустойчивые в толще материала. Так, никель образует только один устойчивый окисел, а именно закись никеля N 6, но на поверхности окиси алюминия АЬОз возможно образование в значительном количестве и полуторной окиси никеля N 203 то же самое относится и к образованию двуокиси никеля N 02 на поверхности ТЮ2 [1]. В таких случаях структура образующихся окислов никеля псев доморфна структуре поверхности, на которой они образуются. Закись никеля N 0, которая, как известно, в нормальных условиях кристаллизуется только в решетке каменной соли, при образовании в виде слоя на поверхности икеля может приобрести ромбоэдрическую структуру [2]. Еще об одном экспериментальном факте, который можно увязать с влиянием поверхностной энергии, сообщает Гульбрансен [3]. Вюстит РеО, обычно неустойчивый при температурах ниже 570° С, образуется при окислении железа при этих температурах в виде тонкой пленки под окалиной, состоящей из окиси железа РегОз. Чем ниже температура образования такой пленки вюстита, тем меньше ее толщина, хотя пленку удавалось обнаруживать даже при 400° С. По уравнению [c.12]

    Известно [1,2], что щелочь влияет та энергетическое состояние поверхности никеля Ренея. Это, в свою очередь должно повлиять на кинетические закономерности и механизм восстановления нитросоединений, а также на устойчивость катализатора в это м процессе. [c.57]

    Особо следует подчеркнуть условный характер отнесения состояния атома к определенной конфигурации. И не только конфигурации, но и квантовых чисел I и 8, которые сохраняются весьма приближенно. Так, уже относительно атома гелия нужно вьшснить почему его основному состоянию следует приписать конфигурацию а не, например, 152х. Энергетический интервал между этими конфигурациями настолько велик, что элементарный вариационный расчет не оставляет сомнений. Однако уже для атомов первого ряда переходных элементов дело обстоит значительно сложнее, так как конфигурации и Зй " 4х заметно перекрываются. Для никеля, например, основным состоянием является состояние 3 4х 4. Его энергия всего на 205 см ниже энергии состояния 3 4 /)з. Вычислить энергию атома с такой точностью трудно. Погрешность метода Хартри — Фока (энергия корреляции) на два порядка больше. Решующую роль играет не сама энергия корреляции, а то, насколько сильно она зависит от заполнения внешних оболочек. Как правило, метод Хартри-Фока дает верные конфигурации основных состояний. Но известны и обратные примеры. Так, для атома циркония (7 = 40) [c.183]

    На рис. 8, в показан спектр разбавленного твердого раствора saNi U в кристаллическом saZn U при комнатной температуре [82] В этом твердом растворе ионы никеля замещают ионы цинка, координированные четырьмя ионами хлора со слегка искаженной тетраэдрической конфигурацией. Полученные полосы трех триплет-триплетных переходов легко определить по диаграмме уровней энергии триплетных состояний (рис. 8, а). Каждое триплетное состояние, кроме Ы2, расщепляется из-за спин-орбитального взаимодействия на группу уровней. Эта диаграмма построена по кривым энергетических уровней Лира и Бальхаузена [37] при Dq = 370 слг , что при- [c.350]


    В магнитном отношении октаэдрические комплексы никеля(И) сравнительно просты. Из диаграммы расщепления d-уровней (стр. 57), а также из диаграммы энергетических уровней (стр. 68) следует, что все октаэдрические комплексы должны иметь два неспаренных электрона, и это действительно так. Значения магнитных моментов находятся в пределах 2,9—3,4 Цв в зависимости от вклада орбитальной составляющей. Единственное исключение нз указанной общей закономерности —диамагнитный комплекс [Ni ((11аг5)з1 +. Вероятно, в очень сильном поле, создаваемом этим лигандом, уровень синглетного состояния, возникшего в одном из термов Расселла — Саундерса для конфигураций d s или (Гр, может понизиться и стать уровнем основного состояния. [c.300]

    Характеристика элемента. Предвнешний 18-электронный слой у атома меди возникает при переходе от никеля за счет размещения одного электрона с уровня 45 - на 3 /-подуровень и дополнения Зй-подуровкя еще одним электроном до 10. Для предшественника меди по периоду — никеля — наиболее характерна степень окисления + 2. Переход электрона у меди из 4з - в Зй-состояние не вызывает существенного изменения энергетической характеристики этого электрона, поэтому ее наиболее характерная степень окисления + 2. Однако у меди в Зй-подуровне появляется еще 1 электрон, поэтому кроме -Ь 1 и +2 имеет +3 (СигОз, КзСиРе). [c.291]

    Хабер и Стоун [140] сообщают, что освещение закиси цинка, имеющей примерно стехиометрический состав и несущей адсорбированный кислород, приводит к десорбции последнего, причем наиболее активно этот процесс протекает под действием облучения в видимой части спектра с диапазоном волн 650—900 ммк. Используя диаграмму Оргела [145], которая относится к различным энергетическим уровням, связанным с октаэдрическими и тетраэдрическими полями, Хабер и Стоун предлагают механизм фотодесорбции кислорода, заключающийся в переходе октаэдрически координированного никеля из его основного состояния в возбужденное состояние T g. [c.253]

    Если предположить, что атомы никеля или платины будут вступать в реакцию в основном состоянии, то в первую очередь должны были бы реагировать два З -электрона никеля и один bd- и один бх-электрон плагины. В случае палладия безусловно должно иметь место возбуждение с переходом в состояние 4 5s (более вероятно) или Ы Ър (менее вероятно). Нельзя исключить возможность подобных перегруппировок и в электронных системах платпны п никеля. Однако как бы то ни было в образовании первичных связей ( главные валентностп) принимают участие -ячейки предпоследнего слоя и S (или р)-ячейки внешнего слоя. Так как образующиеся при этом две отдельные связи менее прочны, чем гибридные связи dsp (или d p ), то проявляются еще две побочные валентности за счет вакантных ячеек наружного слоя. То, что при этом используются только две р-ячейки, а не все трп, имеющиеся в наличии, объясняют опять-такп энергетическими факторами. Так, согласно упоминавшимся приближенным расчетам, гибридные 8р--связи энергетически выгоднее хр -связей. Пяти эквивалентных dsp -связеп образоваться не может .  [c.300]

    Железо, кобальт и никель находятся в побочной подгруппе VIII группы периодической системы элементов и объединяются в семейство железа. Атомы этих элементов на внешнем энергетическом уровне имеют по два s-электрона и в предыдущем — соответственно 14, 15, 16. При возбуждении атома железа один из 45-электронов переходит в 4р-состояние, в результате чего образуется шесть неспаренных электронов. В таком состоянии железо проявляет валентность, равную шести  [c.211]

    Группы d-элементов обозначены римскими цифрами с буквой В 1ИВ, IVB, VB, VIB, VHB, VHIB, IB и ИВ, кроме групп кобальта и никеля. В группах В также номер совпадает с числом валентных электронов в возбужденном состоянии. Исключение составляют элементы группы IB, для которых номер указывает число внешних электронов (максимальная валентность их равна 3). Только у элементов ПВ (Zn— d—Hg) валентность осуществляется за счет двух s-электронов внешнего энергетического уровня. У элементов всех остальных групп валентность осуществляется не только внешними s-электронами, но и электронами внутреннего -подуровня. Например, максимальная валентность марганца, равная 7, осуществляется за счет двух внешних s-и пяти ( -электронов внутреннего подуровня (3d 4s2). [c.114]

    В меньшей степени. Расширение уровней в зоны иллюстрировано на рис. 6, а. Плотность состояний равна 5 на атом в -зоне и 1 на атом в s-зоне . Истинные кривые N E) в некоторых переходных элементах могут быть весьма сложными для наших целей, однако, удобнее представить s- и -зоны в их общей форме (рис. 6, б). Рассмотрим, например, никель. Десять внешних электронов его распределяются по двум зонам. Есть веские доказательства того, что в 3 i-30He содержится 9,4 электрона на атом, а в 4s-30He — 0,6 электрона. Энергетические зоны меди примерно такие же, ак и у никеля однако при добавлении электрона полностью заполняется -зона и наполовину — s-зона, в согласии [c.12]

    В работе [107] предлагается новая модель, в которой электропроводность в NiO связывают с 2/5-полосой кислорода. Для описания оптического поглощения и края фотопроводимости используются заполненная 2р-полоса кислорода и пустая 45-полоса никеля с энергетической щелью между ними4эе. Так как непроводящие 3 -состояния заполнены, то чистая NiO — полупроводник с внутренней щелью 4 эв. Введение Li+ приводит к возникновению соседних Ni3+- o TOHHHn и этот комплекс действует как акцептор для 2р-полосы. При низких температурах Ni -AbipKa может перескакивать на Ni вблизи узла Li+ и таким образом создается вклад в электропроводность. При высоких температурах акцептор, являясь ионизованным, оставляет Ni + вблизи Li+, а дырка переходит в кислородную 2р-полосу. Эти дырки дают зонную проводимость р-типа, которая и наблюдается при средних температурах. За магнитные свойства и оптический спектр в NiO ответственны локализованные Зй-электроны. [c.89]

    Общая энергетическая схема состояний валентных электронов в кристаллах Со51 приведена на рис. 4, а. Представленная модель находится, с одной стороны, в согласии с исходными кристаллохимическими представлениями, а с другой — соответствует модели состояния свободных носителей [15, 16, 26]. Кроме того, она объясняет магнитные характеристики моносилинида кобальта отсутствие неспаренных электронов определяет малую величину магнитной восприимчивости, а ее слабый рост с температурой объясняется увеличением концентрации носителей тока (дырок электронов) в связи с усилением степени перекрытия зон со скоростью 4-10" эв1°С. Наконец, приведенная схема соответствует экспериментально установленному донорному характеру атомов никеля и акцепторному — железа, частично замещающих атомы кобальта в его моносилициде. [c.280]


Смотреть страницы где упоминается термин Никель нон, энергетическое состояние: [c.143]    [c.224]    [c.172]    [c.37]    [c.19]    [c.92]    [c.618]    [c.92]    [c.406]    [c.117]    [c.157]    [c.80]    [c.476]    [c.19]    [c.279]    [c.579]   
Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.240 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Состояние энергетическое



© 2024 chem21.info Реклама на сайте