Олово связь с углеродом

Как и следовало ожидать, увеличение металлического характера элементов при переходе от олова к свинцу ведет к уменьшению термодинамической стабильности связей углерод—металл. Средние [c.202]

Связи углерод — кремний, углерод — бор и углерод — олово настолько стабильны, что многие превращения удается осуществить, не затрагивая такие заместители. Ниже приведен ряд примеров подобных превращений [111] [c.58]

Как уже отмечалось, связи в этих соединениях считаются типичными ковалентными. Соединения вполне устойчивы в присутствии воздуха или воды и не способны вступать в такие реакции металлоорганических соединений, как присоединение по карбонильной группе. Они не очень чувствительны по отношению к сильным водным основаниям, но под действием галогенов, галогеноводородов и сильных водных кислот легко происходит расщепление связи углерод—олово. [c.11]

Галогениды углерода и германия восстанавливаются в гидриды цинком в соляной кислоте, тогда как в случае соединений кремния и олова связи металл — водород не образуется. [c.225]

Органические соединения олова отличаются от органических соединений кремния и германия. Связь углерод — олово более слабая и более полярная, органическая группа в таких соединениях легче обменивается или перегруппировывается. Имеются соединения, в которых металл двухвалентен. [c.222]

Галогены и галогеноводороды легко расщепляют связь углерод—олово. [c.222]

Свинецорганические соединения по сравнению с соединениями кремния, германия и олова нестойки и легко разрушаются при нагревании и на свету. Связь углерод-свинец значительно более легко разрушается кислотами. Даже двуокись углерода оказывается достаточно сильной кислотой, чтобы медленно отщеплять органические группы от свинца. [c.223]

Органические соединения олова отличаются от органических соединений кремния и германия. Связь углерод — олово более слабая и более полярная, органические группы в таких соединениях легче обмениваются или пере- [c.248]

Галогены и галогеноводороды легко расщепляют связь углерод—олово. Соединения олова, особенно содержащие галоген, ядовиты. [c.249]

Образование связей углерод—элемент неоднократно наблюдалось при восстановлении карбонильных, ненасыщенных и гало идо замещенных соединений на катодах из ртути, свинца, кадмия, олова и некоторых других металлов, а также при восстановлении ненасыщенных и галоидозамещенных соединений на графитовых катодах в присутствии суспензий серы, фосфора, селена или теллура. Выходы продуктов низкие или умеренные и изредка составляют 60—70%. Тем не менее эти процессы представляют несомненный интерес, позволяя осуществлять синтез элементоорганических соединений наиболее прямым путем, минуя промежуточные стадии. [c.54]

Внедрение дихлоркарбена по р-связи углерод — водород наблюдалось также для производных олова, германия и кремния - [c.299]

К элементоорганическим высокомолекулярным соединениям относятся соединения, содержащие химическую связь углерод — элемент (титан, олово, алюминий, бор, кремний и др.). Из этой группы полимеров широко известны кремнийорганические полимеры, основная цепь которых содержит неорганические атомы, а боковые цепи макромолекулы состоят из органических радикалов. [c.338]

Проводя аналогичные вычисления для гибридных волновых функций фз и ф4, убедимся, что в состоянии 25р -гибридизации валентные связи углерода имеют тетраэдрическую направленность. Образование П5р -гибридных связей характерно для аналогов углерода — кремния, германия и олова. Но у элементов Si, Ge и а — Sn в отличие от С в оболочке ns p имеются незанятые 3d-, 4d- и 5d-ypoBHH, которые могут проявляться при образовании связей с / атомами других элементов. [c.129]

Известны и другие методы удаления хлора из положения 1 в изохиноли-нах. Имеются сведения о применении каталитического гидрогенолиза в присутствии скелетного никеля [306] или в присутствии палладия [312], а также о восстановлении оловом в соляной или уксусной кислотах [343, 349]. Гидрогенолиз связи углерод—хлор в 3-хлор-5,6,7,8-тетрагидроизохинолине молшо рассматривать как реакцию соединения ряда а-хлорпиридина [350]. [c.312]

Ряд модификаторов, таких как германий, олово и свинец, проявляют значительное сходство по характеру своего воздействия на свойства алюмоплатинового катализатора. Модифицирующее воздействие указанных добавок связано со снижением прочности связи углерод—металл, миграции образующегося кокса с платины на носитель и таким образом предотвращением за-углероживания поверхности платины. Схематически этот эффект представлен на рис. 12.100. [c.864]

Отщепление винильной группы от алкилвинилоловянных производных, происходящее под действием галогенов и протонных кислот, в корне отличается от реакций присоединения, в которые вступают эти реагенты с винильными производными кремния. Такое поведение винильных соединений олова обусловлено относительно малой энергией связи углерод — олово [125]. [c.157]

Металлоорганические соединения могут быть определены наиболее просто как соединения, содержащие связь углерод — металл. Такое определение исключает вещества, подобные ацетату и метилату натрия, поскольку они содержат связи кислород — металл. К числу обычных металлов, образующих относительно устойчивые органические производные, относятся щелочные металлы 1 группы периодической системы (литий, натрий и калий), щелочноземельные металлы 2 группы (магний и кальций), алюминий из 3 группы, олово и свинец из 4 группы и переходные металлы, такие, как цинк, кадмий, железо, никель, хром и ртуть. Органическими остатками могут быть алкил, алкенил, алкинил или арил. Ниже приведены некоторые типичные примеры. [c.306]

В качестве промышленного сырья было бы весьма заманчиво использовать некоторые широко распространенные вещества, включая азот, моноксид и диоксид углерода и метан. Однако это относительно инертные соединения, и чтобы они могли участвовать в реакции, необходимы катализаторы. В этой ситуации представляется перспективным применение растворимых металлоорганических соединений. Например, при помощи растворимых соединений молекулярного азота (N2) с оловом и молибденом удается осуществить синтез аммиака в мягких условиях. Связи углерод — водород в соединениях типа метана и этана,нереакционноспособных в обычных условиях, разрываются родий-, рений- и иридийорга-ническими комплексами. Надежда на осуществление синтеза сложных молекул из моноуглеродных (моноксида и диоксида углерода) подкрепляется недавними экспериментами, в которых наблюдалось образование углерод-углеродных связей на металлических центрах в составе растворимых металлоорганических соединений. Большое значение имеет синтез соединений с кратными связями между углеродом и металлом. Такие соединения катализируют взаимное превращение (метатезис) различных этиленов, проводимое с целью получения исходных материалов для производства полимеров. [c.51]

Кроме этих довольно хорошо изученных типов реакций имеются также данные об образовании в результате свободнорадикальной цепной реакции связей углерод — селен [1], углерод — кислород [2] и углерод — олово [3]. [c.170]

Легкость отщепления от олова электрофильными реагентами связана с электронной плотностью вокруг углеродного атома органической группы, связанного непосредственно с оловом. Если принять эту предпосылку, следует допустить, что ближайший к олову атом углерода в СРг=СР—5п более богат электронами, нежели соответствующий атом углерода в СН2=СН—Зп. Следовательно, ионные резонансные структуры должны давать значительный вклад в структуру перфторвинильных производных олова [c.302]

Обмен с участием связей углерод — германий происходит очень медленно в системе (СНз)40е — ОеС14 равновесие устанавливается в присутствии А1С1з при 300 °С за несколько дней порядок реакционной способности тот же, что и для аналогичных производных олова. [c.57]

Химия органических производных элементов главной подгруппы IV группы — кремния, германия, олова и свинца — широко разработана в синтетическом аспекте и довольно подробно исследована в отношении механизмов реакций, уступая в этом только ртути. Многие авторы, в особенности Иборн, Бенкесер и другие, изучали кислотное расщепление связи углерод — элемент. Большей частью [c.121]

Сравнение реакционной способности соединений типа АгЭ(СНд)з в реакциях кислотного расщепления для производных кремния и олова проводилось также в лаборатории Насельского - Использование различных кислотных реагентов позволяет провести не вполне строгое сравнение, однако ясно, что реакционная способность оловоорганических соединений выше примерно в 10 раз. Для реакции в метаноле найден общий второй порядок, ацетолиз в уксусной кислоте имеет первый порядок по металлоорганическому соединению. Для последней системы найден очень высокий изотопный эффект (равный 10) . Наблюдались также солевые эффекты хлорида и ацетата лития и слабое влияние заместителей в арильной группе. Авторы полагают, что высокая реакционная способность производных олова связана с сильной поляризуемостью атома элемента. Большой изотопный эффект свидетельствует о переносе протона в кинетической стадии. По мнению авторов, классический сг-комплекс является довольно грубым приближением к структуре переходного состояния, в котором совершается передача протона от кислорода к арильному углероду. [c.139]

Расщепление галоидами связи углерод — кремний и углерод— олово подробно изучено (особенно в кинетическом аспекте), в первую очередь в работах лабораторий Иборна и Насельского. Галоид-десилилирование исследовано только для ароматических производных, поскольку алифатические соединения кремния, как правило, нереакционноспособны. В полярном растворителе — уксусной кислоте с добавкой воды — бромдесилилирование [c.198]

Стереохимия галоиддестаннирования изучена на примере соединения, в котором олово связано с асимметрическим углеродом, находящимся в циклопропановом кольце [c.213]

Третье направление — синтез неорганических и элементоорганических полимеров — было стимулировано успехами, достигнутыми в области синтеза кремнийорганических полимеров. Развитию этого направления способствует то, что прочность многих связей больше прочности связи углерод — углерод. Усилия исследователей были направлены на синтез стабильных неорганических /полимеров с линейными цепями, содержащих такие типичные повторяющиеся связи, как кремний — азот, бор — азот и фосфор — азот. Кроме того, подробно изучены элементоорганические поли-> меры, состоящие из неорганических цепей, обрамленных органическими заместителями, как, например, кремнийорганические полимеры. Органические группы могут входить и в основную цепь. Были синтезированы полимеры, в которых атомы кремния в сило-ксаноподобных звеньях заменены на атомы алюминия, титана, олова и бора. Полимеризацией бифункциональных или тетрафунк-циональных соединений с солями соответствующих металлов, а также взаимодействием органических высокополимеров, содержащих определенные функциональные группы, с солями металлов были получены хелаты. [c.37]

Sn — С. Однако увеличение доли s-электронов, участвующих в образовании связей Sn — С, плохо согласуется с общепринятым представлением о том, что гибридизация олова при координации изменяется из sp в sp d или sp d . При этом s-характер связей Sn—С должен уменьшаться, а не увеличиваться. Для объяснения этого противоречия Дрэго и сотр. [114, 651,652,664] предложили модель, согласно которой в связях олова с углеродом, с одной стороны, и донором и галогеном, с другой, используются различные орбитали. При этом в связях Sn — С используются все s-орбитали, участвующие в связях оловоорганического соединения, а для связей с галогеном и донором предоставляются в основном р- й d-орбитали. Для соединений состава (СНз)з8пС1-Д было установлено [651], что с увеличением энтальпии образования комплексов линейно возрастают константы J n- -H (рис. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология