Палладий нормальные

Катализаторы. Применяются катализаторы, содержащие 0,5— 2% платины или палладия. Носителями являются оксид алюминия или кристаллические алюмосиликаты с размером пор (4— 10) м. Такая структура носителя обеспечивает избирательную адсорбцию и превращение нормальных и малоразветвленных парафиновых углеводородов. Депарафинизация углубляется при увеличении содержания 02 в алюмосиликате (рис. 2.68). От состава и структуры носителя катализатора в значительной мере зависит соотношение реакций крекинга и изомеризации. [c.243]

К восьмой группе элементов периодической системы относятся три триады железа, рутения и осмия. Номер группы обычно отвечает максимальной валентности элементов по кислороду. На этом базировались попытки К. Горалевича (1929—1932 гг.) получить восьмивалентные соединения железа, никеля и кобальта. Как известно, эти попытки окончились неудачно. Позже Б. Ф. Ормонт, исходя из современных представлений о нормальной и возбужденной валентности, показал, что для этих элементов невозможно достичь валентности, равной восьми. Из девяти элементов этой группы только два элемента рутений и осмий проявляют эту высокую валентность. Поэтому в ряде вариантов периодической системы в последнее время номер 8В над этой группой не ставят. Все рассматриваемые элементы относятся к а -типу, но электронные структуры оболочек атомов железа, кобальта и никеля различны. Если с точки зрения строения атома аналогия -элементов в каждой подгруппе определяется суммарным числом внешних 5- и -электронов слоя, соседнего с внешним, то истинными аналогами следует считать подгруппы элементов, расположенные по вертикали. Таким образом, в 8В-гру-ппе элементов три подгруппы железо-рутений—осмий кобальт—родий—иридий и никель—палладий—платина. Свойства этих элементов и их соединений и будут нами рассматриваться по данным подгруппам. [c.345]

Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы повышаются с увеличением заряда ядра от отрицательного у никеля к положительным у палладия и платины. Следовательно, последние два металла являются благородными, т. е. не окисляются ионами Н+. [c.384]

Общая характеристика платиноидов. Структуры валентных электронных оболочек платиновых элементов отличаются значительным разнообразием вследствие возможности проскока и5-электронов на (п—1) -орбиталь. В силу малого различия энергий соответствующих орбиталей относительные устойчивости разных электронных конфигураций сравнимы. Легкость взаимных переходов электронов между различными уровнями обеспечивает разнообразие валентных состояний и степеней окисления. Поэтому нередко проскоки -электронов не связаны с достижением стабильной ( -конфигурации, что характерно для элементов подгруппы меди. Нормальное заполнение валентных орбиталей (без проскоков электрона) характерно лишь для осмия и иридия, электронные конфигурации которых аналогичны таковым для железа и кобальта. Палладий — единственный элемент в периодической системе, который в нормальном состоянии не имеет электронов на з-оболочке. У платины стабильна -конфигурация, что также не наблюдается у других элементов периодической системы. Некоторые характеристики элементов и простых веществ семейства платиноидов приведены ниже. [c.416]

Палладий — единственный элемент в Периодической системе, который в нормальном состоянии не имеет элект юнов на s-оболочке. У платины стабильна д -конфигурация, что также не наблюдается у других элементов Периодической системы. , [c.495]

С поглощенный водород можно снова выделить, причем прн слабом отсасывании его насосом получается равномерный поток очень чистого газа. Количество выделившегося водорода составляет при нормальных условиях около 100 мл/г палладия. [c.148]

По другим определепиям растворимость водорода (в моль/см ) в нормальных условиях составляет примерно в палладии — 0,8- 10" [881 в платине около [891 и в рутении [901 — [c.249]

Повышение температуры электролита приводит к осаждению комплексной соли палладия и нарушению нормальной работы. Недостатком такого электролита является выделение на [c.153]

С) кислота разлагается с выделением СОг и Оа, В присутствии палладия, являющегося катализатором этот процесс может протекать при нормальной температуре, поэтому палладий применять не рекомендуется. [c.833]

Кривая 1 — исходный раствор кривые 2 — 6 — после добавления раствора соли палладия и продувания водородом. Высота ртутного столба /г 2 — 67,1 см 3 — 59,4 см 4 — 51,9 см 5 — 44,6 см 6 — 37,1 см. Стрелками обозначены высоты волн, которые отвечали бы нормальным значениям диффузионных токов. [c.316]

Из распределения электронов следует 1) никель в соединениях не может иметь валентности выше 4 (один из 5-электронов можно перевести на р-поду-ровень). Валентности палладия и платины осуществляются путем перевода части ( -электронов на незанятые места /-подуровня того же уровня. Например, для палладия нормальное и возбужденное состояние можно представить так [c.382]

Палладий. Нормальный потенциал Рс12+/Рс1, измеренный для водного раствора хлорида палладия относительно водородного электрода, равен 4-0,83 в. В солянокислом растворе, в котором хлорид палладия находится в виде [РёСиР , окислительно-восстановительный потенциал понижается и равен 0,64 в [5]. [c.14]

Водород — самый легкий иа всех газов, он в 14,5 раза лвгч1 воздуха масса 1 л водорода при нормальных условиях равн 0,09 г. В воде водород растворим очень мало, но в некоторых ме таллах, напрнмер, в никеле, палладии, платине растворяете в значительных количествах. [c.344]

Гидрирование глюкозы в присутствии рутения, никеля, палладия и платины показывало, что в кислой и нейтральных средах при нормальном давлении и температуре гидрирование практически не идет. При 22 °С в присутствии рутения глюкоза гидрируется с небольшой скоростью и 95%-ный выход сорбита достигается за 56 ч. При 50°С в присутствии рутения глюкоза нацело гидрируется за 6 ч побочных продуктов практически не обнаружено. Значительно уступает по активности рутению никель, особенно четко это видно при 50 °С. Платина и палладий при нормальном давлении гидрируют глюкозу только при 50 °С и с малой скоростью. Поэтому в данном случае (щелочная среда) наблюдается сильное разложение Глюкозы (потемнение раствора) и ряд по-5очных реакций (реакция Канниццаро, понижение pH и др.). [c.43]

Нормальный парафиновый углеводород можно удалить из смеси изомеров четкой ректификацией, так как температура кипения нор мальных парафинов всегда выше, чем у соответствующих изомеров Однако процесс четкой ректификации обходится довольно дорого поэтому понятно стремление к разработке одноходовых форм про цесса со значительной глубиной превращения. Это особенно отно сится к гексановой фракции, содержащей несколько близкокипя щих изомеров. В области высоких температур повышение глубины изомеризации вызывает усиление роли побочных реакций. Было проведено исследование параметров процесса изомеризации пента-новых и гексановых фракций на промышленном катализаторе, содержащем палладий на цеолитовом носителе (промышленный процесс изокел). Этот катализатор применяется при 330—370° С, т. е. при температурах, более низких, чем платиновый. Установлено, что решающими параметрами процесса являются температура и время контакта сырья с катализатором. Изменение давления в пределах 24—42 ат при данном времени контакта не изменяло результатов процесса. При давлении ниже 24 ат усиливались побочные реакции расщепления, а при давлении выше 42 ат уменьшалась глубина реакции. [c.258]

При нагревании металлического палладия в атмосфере хлора при 500 °С получается Pd lj. Какое количество по объему хлора, приведенного к нормальным условиям, потребуется затратить для окисления 10 г палладия [c.330]

В химическом отношении платиноиды принадлежат к благородным металлам и в ряду напряжений располагаются правее водорода. Однако их нормальные электродные потенциалы определить трудно в силу ярко выраженной склонности к комплексообразованию. Известные значения электродных потенциалов приведены выше. Все платиновые металлы в компактном состоянии устойчивы по отношению к неокисляющим минеральным кислотам. Не действует на них и горячая азотная кислота (кроме палладия) и даже царская водка (кроме платины). В противоположность этому устойчивость платиноидов к щелочам сравнительно невелика. Все они взаимодействуют с расплавами щелочей в присутствии окислителей (кислород воздуха, ККОя и др.), переходя в растворимые соединения. [c.418]

Все дихалькогениды, за исключением производных платины и палладия, кристаллизуются в структуре типа пирита, т. е. являются анионоизбыточными фазами. Дихалькогениды платины и палладия являются нормально-валентными фазами и образуют слоистую гексагональную структуру только с катион-анионными связями. Монохалькогениды ЭХ кристаллизуются в структурном типе купе-рита Р15, представляющем собой тетрагональную решетку с координационным числом 4 (для Э и для X). Все халькогениды можно получить непосредственным синтезом из компонентов. Они являются фазами переменного состава, однако области гомогенности невелики. [c.423]

При гидрировании ненасыщенных кислот обычно предпочтительно насыщается двойная связь. Так, кротоновая кислота гидрируется в присутствии катализатора Адамса с образованием масляной кислоты [174]. Аналогична ундеценовая кислота гидрируется в присутствии окиса платины до уддекановой [175]. Сорбиновая кислота гидрируется и присутствии никеля Ренея или, лучше, палладия при комнатной температуре п нормальном давлении с образованием а-гш сеновож кислоты, которая содер- [c.46]

В мягких условиях восстановление удается провести в присутствии палладие-вых катализаторов (о палладия на сульфате бария или на угле). Растворителями служат спирты, этилацетат п ледяная уйсуспая кислота С небольшими количествами серной или хлорной кислоты, ускоряющих гидрирование. Давление водорода колеблется в пределах от нормального до 5 am, температура — от комнатной до 90° С. Количество поглощаемого водорода не должно превышать 2 жаль водорода на один карбонильный кислород. [c.81]

Третичные амины обычно получаются методом восстановительного алкилирова ния с неудовлетворительными выходами. Некоторое значение имеет лишь метилирование вторичных и дииетилирование первичных аминов формальдегидом. Боумен [919] описывает синтез ряда алифатических днметиламинокислот гидрированием смеси амиио-кислот с формальдегидом в водной среде при нормальном давлении в присутствий палладия на активном угле. Лучшие результаты получаются обычно при постепенном добавлении альдегида к реакционной массе- При метилировании ароматических аминов приходится принимать специальные меры, чтобы предотвратить ноаденсацию формальдегида с ароматическим ядром [920[. [c.488]

Аминобензотриазол получают восстановлением 4-нитро-бензотриазола в различных условиях водородом при давлении в 80 атм в присутствии сложного катализатора [3] водородом на палладии при нормальном давлении и температуре 35—50° [4] двуххлористым оловом в соляной кислоте [5]. [c.14]

Уже в начале 70-х годов в справочной литературе по константам устойчивости [184, 185], охватывавшей весь массив данных, опубликованных по 1969 г, сложилась не вполне нормальная ситуация. С одной стороны, для некоторых соединений составителям приходилось приводить от 10 до 20 значений констант, с другой — расхождения между ними нередко составляли один — два порядка, превосходя ошибку воспроизводимости. Более того, в оригинальной литературе встречаются и значительно большие несоответствия между результатами, полученными достаточно опытными исследователями. Примерами могут служить значения lg/Смь, полученные Мак Невином и Криге [196] и Андереггом и Маликом [197] для этилендиаминтетраацетата палладия (П), соответственно 18,5 и 24,5, или Вейнером и Хеем [198] и Астаховым с сотр. [199] для этилендиаминтетраацетата хрома (П1), соответственно 23,0 и 12,8. В последнем случае разность составляет 10 порядков. Причина, как правило, заключается в систематических ошибках, выявить источник которых далеко не всегда возможно. [c.104]

Приведенные данные убедительно свидетельствуют, что нормальные комплексонаты палладия являются наиболее устойчивыми среди всех изученных комплексов двухвалентных катионов с полиаминополикарбоновыми кислотами. Нарастание lg/Смь по мере увеличения дентатности лигандов носит аномальный характер. При переходе от комплекса глицина к соответствующему производному ИДА оно связано с увеличением дентатности. Близость констант устойчивости комплексо- [c.380]

Возвращаясь к нормальным комплексонатам, нельзя не отметить интересный результат, полученный при сравнении Ig/ nt комплексонатов палладия с аналогами ЭДТА, содержащими различное число звеньев СН2 в алкилидендиаминном фрагменте (см. рис 3 19, а). Для палладия в отличие от большинства -катионов других подгрупп Периодической системы значение [c.381]

Изучение нормальных комплексонатов с оксобис(этилентио-уксусной) кислотой НООССНгЗСНгСНгОСНдСНгЗСНгСООН обнаружило большую устойчивость комплексоната палладия (lg/Смь=6,22), чем комплексоната платины (lg/Смь = 3,80) при 20 С и г = 0,l [182]. [c.382]

ML]— к хорошо растворимым нормальным комплексонатам с островным мотивом довольно условны и помимо дентатности хеланта зависят от особенностей катиона, а также заряда 2 частиц [ML] Например, у палладия (И), имеющего к ч 4, несмотря на то, что НТА не может в силу стерических препятствий проявить максимальную дентатность, заполняя лишь три из четырех координационных мест, возможности для полимеризации ограничены и соответственно растворимость [Pdnta]- довольно высока согласно сообщению [728], удается достичь [c.393]

В нормальных условиях нелабильными по отношению к межхелатному обмену являются за редким исключением комплексонаты таких катионов, как бериллий(П), платина(П), палладий(П), ртуть(П), кобальт(П1), скандий(П1), ит-трий(П1), лютеций(И1), индий(П1), таллий(П1), хром(П1), платина(IV), цирконий(IV), гафний(IV), ванадий(V), молибден (VI) [320, 325, 347, 812]. Лабильные комплексонаты образуют, как правило, катионы щелочных и щелочноземельных элементов, магния(II), лантана(III), актиноидов [320, 326, 352, 812]]. Промежуточное положение занимают комплексы олова(П), кадмия(П), цинка(П), свинца(П), алюминия(П1) [320,810,813,814]. [c.423]

К раствору 1,98 г (10,00 ммоль) 6-(тетрагидропиранил-2-окси)гек-син-З-ола-1 (К-32в) в 200 мл безводного метанола прибавляют 50 мг палладия на сульфате бария и 1 мл хинолина (чистого ) и гидрируют при комн. температуре и нормальном давлении до тех пор, пока в реакцию не будет введен примерно 1 экв ( 250 мл) водорода. (Для определения расхода водорода строят график зависимости поглошения водорода от времени.) [c.54]

Дополнительным стимулом развития процесса производства изо-компонента, как и других высокооктановых компонентов, явилось введение новых сверхжестких ограничений на экологические свойства автомобильных бензинов, включая ограничение по уровню давления насыщенных паров, содержанию ароматических соединений и бензола. Установки изомеризации позволяют получить топливо с данными характеристиками, отвечающими жестким стандартам. Интенсивное наращивание мощностей процесса изомеризации осуществляется за счет реконструкции существующих и строительства новых установок. Одновременно проводятся модернизация и интенсификация действующих установок изомеризации под процессы с рециркуляцией непревращенных нормальных парафинов. Процесс изомеризации проводят при температуре 350-400 С и давлении 3,0-3,5 МПа с использованием катализаторов, содержащих платину, палладий, нанесенные на оксид алюминия или цеолит. Для активации катализаторы промотируют фтором или хлоридом. Для подавления побочных реакций применяют циркуляцию водородсодержащего газа. [c.391]

Брауде, Линстед и Вулдридж [85J провели реакцию с 33 мононитросоединениями и получили соответствующие амины в больщинстве случаев с высокими выходами. При гидрировании трех изомерных нитробензальдегидов не было получено положительных результатов, что согласуется с поведением этих соединений при прямом гидрировании над палладием. Три изомерных нитроанилина и п-броманилин также не восстанавливаются в условиях каталитического переноса водорода, хотя они легко восстанавливаются молекулярным водородом. По-видимому, некоторые группы, в частности NHa-rpynna, могут препятствовать переносу водорода. На основании этого наблюдения и того факта, что нитроанилины не препятствуют диспропорционированию циклогексена (т. е. они, не являются каталитическими ядами), предполагается необходимость в специфической взаимной ориентации донора и акцептора водорода на поверхности катализатора. Соответствующие Ы,Ы-диалкильные и "N-ацильные производные реагируют нормально. Способность свободных аминогрупп препятствовать восстановлению нитрогрупп в той же молекуле может быть использована в препаративной практике, так как в результате этого в некоторых случаях можно частично восстанавливать полинитросоединения в соответствую щие моноамины. Примеры подобных превращений приведены в табл. 4. Данные таблицы показывают, что свободная амино- [c.352]

Алифатические нитрилы могут восстанавливаться при действии цинка и кислоты, но амин при этом получается с неудовлетворительным выходом. При гидрировании по способу С а-батье-Сандерана или же з спиртовом растворе в присутствии палладия или платины в качестве катализатора > 8 получаются помимо нормальных продуктов восстановления также значительные количества вторичных аминов. Розенмунд и Пфанкух описывают услов,ия каталитического восстановления некоторых нитрилов в первичные амины при применении уксусной кислоты в качестве растворителя. [c.328]

Нормальные алифатические нитрилы (С13— ie) при взаимодействии с водородом в присутствии палладия на угле в кипящем /х-цимоле дают углеводороды с умеренными выходами (35— 58%). При осуществлении реакции с теми же нитрилами в другом растворителе — пропионовой или изовалериановой кислотах — реакция останавливается на стадии образования первичных аминов. [c.354]

Гладко протекает дегалогенирование гетероароматических галогенпроизводных. Один из препаративных способов получения пиримидина заключается в дехлорировании 2,4-дихлорпи-римидина [178] [схема (7.152)]. Реакция протекает быстро (80 мин) при умеренном давлении водорода. 2,3-Диаминопири-дин получают из 2-аминопиридина через 2-амино-5-бромпири-дин [179] [схема (7.153)]. Дебромирование замещенных пиридинов в нормальных условиях с выходом 78—86% осуществлено путем гидрогенолиза над палладием на карбонате стронция в гидроксиде натрия. [c.317]

Процесс каталитической депарафинизации предназначен для переработки парафинистых дистиллятов и деасфалыизатов взамен низкотемпературной депарафинизации. В основе процесса селективные превращения нормальных алканов под действием весьма специфических катализаторов, содержащих 0,5 - 2,0% платины или палладия на носителе. (Оксид алюминия или кристаллические алюмосиликаты с размером пор 4 10" °м.) Благодаря тому, что реакции крекинга и изомеризации протекают параллельно, выход депарафинированного продукта выше, чем при депарафинизации растворителем. При необходимости каталитическая депарафинизация обеспечивает получение продуктов с / заст - 50 "С и ниже [45]. [c.157]

Механизм реакции предполагается [84, 95] следующим. Образование цис-бутена-2 исчерпывающе описано стадиями (1), (2) и (3), предложенными выше для реакции, катализируемой палладием. Поскольку первоначальное отношение цис/транс бутенов почти не зависит от начальных парциальных давлений реагентов и температуры и так как распределение дейтерия в этих двух изомерах одинаково, то можно заключить, что транс-бутен-2 также образуется непосредственно из бутина-2, а не путем последующей изомеризации 1(ис-бутена-2. Стадии (6), (7), (8) и (9) описывают самый простой путь, согласующийся с экспериментальными данными, и включают в себя присоединение водорода к свободнорадикальной форме полугидрированного состояния, которая, как считают, находится в равновесии с нормальной формой. Аналогичное [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология