Палладий окислительные

Значения стандартных потенциалов металлических электродов в водных растворах приведены в табл. 20, которая является одновременно и рядом напряжения. Стандартные электродные потенциалы металлов указывают на меру восстановительной способности атомов металла и меру окислительной способности ионов металла. Чем более отрицательное значение имеет потенциал металла, тем более сильными восстановительными способностями обладает этот металл. Например, литий, имеющий наиболее отрицательный стандартный потенциал, относится к наиболее сильным восстановителям. И наоборот, чем более положителен потенциал металлического электрода, тем более сильными окислительными способностями обладают его ионы. Из табл. 20 видно, что к наиболее сильным окислителям принадлежат ионы золота, платины, палладия, серебра и ртути. [c.192]

Метод каталитического обезвреживания газообразных отходов заключается в проведении окислительно-восстановительных процессов при температуре 75—500°С на поверхности катализаторов. В качестве носителей металлов, используемых как катализаторы (платина, палладий, осмий, медь, никель, кобальт, цинк, хром, ванадий, марганец), применяются асбест, керамика, силикагель, пемза, оксид алюминия и др. На эффективность процесса оказывает влияние начальная концентрация обезвреживаемого соединения, степень запыленности газов, температура, время контакта и качество катализатора. Наиболее целесообразное использование метода— при обезвреживании газов с концентрацией соединений не более 10—50 г/м . На низкотемпературных катализаторах при избытке кислорода и температуре 200—300°С окисление ряда низко-кипящих органических соединений (метан, этан, пропилен, этилен, ацетилен, бутан и др.) протекает нацело до СО2, N2 и Н2О. В то же время обезвреживание высококипящих или высокомолекулярных органических соединений данным методом осуществить невозможно из-за неполного окисления и забивки этими соединениями поверхности катализатора. Так же невозможно применение катализаторов для обезвреживания элементорганических соединений из-за отравления катализатора НС1, НР, 502 и др. Метод используется для очистки газов от N0 -f N02 с применением в качестве восстановителей метана, водорода, аммиака, угарного газа. Срок службы катализаторов 1—3 года. Несмотря на большие преимущества перед другими способами очистки газов метод каталитического обезвреживания имеет ограниченное применение [5.52, 5 54 5.62] [c.500]

Встречаются окислительно-восстановительные электроды, значение электродного потенциала которых зависит от активности окисленной и восстановленной формы ионов в растворе. Этот электрод состоит обычно из металла (платина, палладий и т.д.), инертного в отношении окислительно-восстановительных превращений и погруженного в раствор, содержащий ионы как высшей, так и низшей форм окисления. Например, [c.253]

Если в реакционную массу вместе с олефинами вводить кислород, происходит окисление палладия, но реакция идет слишком медленно. Заслуга разработчиков процесса состояла главным образом в создании окислительно-восстановительной системы, в которой палладий быстро окисляется, т. е. непрерывно регенерируется в активной форме. Оказалось, что, если в раствор добавить соль двухвалентной меди, она окисляет палладий, переходя н одновалентную медь, легко окисляемую кислородом. Иными словами, соли меди служат переносчиками кислорода [c.447]

Направление окислительно-восстановительных реакций. В рассмотренном методе составления уравнений реакций априори предполагалось, что та или иная окислительно-восстановительная реакция возможна. Однако имеется способ предсказания вероятности протекания той или иной окислительно-восстановительной реакции. Для этого необходимо рассчитать изменение энергии Гиббса реакции. В соответствии с законами химической термодинамики (см. гл. IV) окислительно-восстановительная реакция при изобарно-изотермических условиях, как и любая реакция, возможна если энергия Гиббса ее ниже нуля АС< 0. Энергию Гиббса реакции можно рассчитать, зная энергии Гиббса реакций образования продуктов и исходных веществ, которые для стандартных условий приводятся в справочниках. Рассмотрим для примера направление реакций взаимодействия магния и палладия с водой. Энергия Гиббса реакции [c.182]

Наиболее подробно механизм изомеризации с комплексами Р(1 рассмотрен И. И. Моисеевым с сотр. [19, 20, 66]. По развиваемым ими представлениям, процесс начинается с окислительно-восстановительной стадии, в которой появляются комплексы с палладием в низших степенях окисления [c.127]

Многие виды диэлектриков, особенно пластмассы, в большей или меньшей степени гидрофобны, т. е. не смачиваются водой. Поэтому гидрофилизация поверхности большинства диэлектриков является основной задачей, решаемой на стадии первичной обработки поверхности. Наиболее эффективными способами придания поверхности диэлектрика гидрофильных свойств считаются травление в органических растворителях и обработка в растворе окислителей. Органический растворитель разрыхляет поверхностный слой диэлектрика, вызывая его набухание, что ослабляет связи между полимерными цепями в приповерхностном слое. Окислительная обработка, проводимая после стадии набухания, резко повышает сорбционную способность поверхности диэлектрика. Это происходит главным образом за счет увеличения хемосорбционной поверхностной активности, которая обусловлена, с одной стороны, увеличением гидрофильности поверхности ( прививка активных групп), с другой стороны, разрывом связей типа С=С и С=-0 в результате воздействия на молекулы мономеров сильного окислителя. Так, обработка стеклотекстолита в растворе, содержащем перманганат калия и фосфорную кислоту, приводит к повышению адсорбции палладия на его поверхности в четыре раза, а обработка в растворе, содержащем хромовый ангидрид и серную кислоту, увеличивает сорбционную способность поверхности стеклотекстолита более чем в 10 раз. [c.97]

С 1975 г. часть автомобильной системы понижения токсичности отработавших газов. Окислительные нейтрализаторы удаляют из отработавших газов углеводороды и окись углерода (СО), понижающие нейтрализаторы воздействуют на содержание в газах оксидов азота (NOx). В обоих нейтрализаторах используются катализаторы, содержащие благородные металлы (платину, палладий или родий), которые могут отравляться содержащими свинец соединениями топлива или масла. [c.6]

Рассматриваются возможности получения стирола в одностадийном процессе окислительным ал]килированием бензола этиленом в присутствии ацетата палладия при 80 °С и 2,15 МПа [41] [c.35]

В каталитических окислительных нейтрализаторах с катализаторами из благородных металлов — платины, платины и палладия, платины и родия — обеспечивается высокая скорость окисления при сравнительно невысоких температурах, значительно меньших, чем в термическом нейтрализаторе. Оксид углерода окисляется в СО при 250—300°С, углеводороды и продукты их окисления (в том числе и бензпирен) — при 400—450°С при этом у выпускных газов почти пропадает неприятный запах. При температуре 580°С сгорает сажа. Для увеличения поверхности контакта с газами катализатор наносится тонким слоем на поверхности носителя из кремнезема или глинозема в виде шариков-или на поверхность монолитного носителя с ячейками. В случае использования этилированного бензина активность платины и палладия быстро падает из-за отложений продуктов окисления свинца. [c.335]

Нанесенный на асбест, фарфор или другие носители, палладий служит катализатором ряда окислительно-восстановительных реакций. Это его свойство используется как в лаборатории, так и в промышленности при синтезе некоторых органических соединений. Палладиевый катализатор применяют для очистки водорода от следов кислорода, а также кислорода от следов водорода. [c.532]

Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы повышаются с увеличением заряда ядра от отрицательного у никеля к положительным у палладия и платины. Следовательно, последние два металла являются благородными, т. е. не окисляются ионами Н+. [c.384]

Надо заметить, что свойства серебра не являются промежуточными между свойствами меди и золота — это можно видеть уже при сопоставлении первого и второго потенциалов ионизации и температуры плавления металлов, их электрической проводимости, а также ряда химических свойств (низкая растворимость галогенидов серебра, окислительная активность неустойчивого оксида и др.). Серебро во многих отношениях похоже на палладий, т. е. на своего соседа по периоду. [c.204]

Гринберг Александр Абрамович (1898—1966)—советский химик, академик АН СССР. Исследовал строение комплексных солей платины, изомерию-производных платины и палладия, кислотно-основные и окислительно-восстановительные свойства комплексных соединений. Лауреат Государственной премии СССР. [c.159]

Метод титрования с биметаллическими электродами основан на том, что потенциалы некоторых инертных электродов не реагируют на изменение состава электролита в эквивалентной точке (палладий, вольфрам, графит, карборунд). Индикаторным служит платиновый электрод. Метод может быть использован, например, при окислительно-восстановительном титровании. [c.196]

Ключевая стадия - окислительное присоединение алкина к палладию (0) [c.10]

При окислительно-восстановительном (электронном) катализе катализаторами служат проводники электрического тока — металлы и полупроводники (главным образом оксиды металлов). Опытные данные показывают, что наибольшей каталитической активностью и разнообразием каталитического действия обладают металлы больших периодов системы элементов Д. И. Менделеева. Это в основном металлы I, Ч, УП и УП1 групп медь, серебро, хром, молибден, вольфрам, уран, железо, кобальт, никель, платина, палладий и др. Все эти металлы являются переходными элементами с незавершенной -оболочкой и обладают рядом свойств, [c.224]

Активирование в растворах 1 и 2 обеспечивает хорошее сцепление химически осажденной меди с медной фольгой. Это можно объяснить наличием прочно адсорбированных центров палладия и хорошей очисткой остальной поверхности медной фольги от окислов меди. После обработки в растворах 3—5 прочность сцепления в несколько раз меньше. Применение поверхностно-активных веществ ОП-10 и тритона Х-100 (аналог ОП-10), по-видимому, создает молекулярный разделительный слой из адсорбированных молекул, препятствующий возникновению сил сцепления. В растворе протекают окислительно-восстановительные процессы с образованием поверхностных окислов меди. [c.47]

Анодное ацетоксилирование метилолеата ( р>2,0 В относительно серебряной проволоки) было исследовано [71] в сравнении с катализируемым палладием окислительным ацетоксилированием [70]. Реакция протекает последовательно, хотя вначале продукты моно- и диацетоксилирования образуются в виде сложной смеси насыщенных и ненасыщенных изомеров, но в исчерпывающей электрохимической реакции получается в основном 9,10-диацетоксиоктадецен-7(или 11)-оат. [c.209]

Активность гетерогенных катализаторов зависит от физического или химического сродства катализатора к одному или нескольким реагентам. Так, платина, никель, медь и палладий, катализирующие реакции гидрирования и дегидрирования, легко адсорбируют водород, образуя с ним поверхностные соединения типа Ме—Н, а палладий даже способен растворять его. Катализаторы реакций гидратации и дегидратации А12О3 и А12(504)з образуют гидратные соединения с водой. На поверхности платины, используемой в качестве окислительного ката- [c.270]

Влияние условий термообработки в окислительной и восстановительной средах [23]. Дисперсность металлов в цеолитах зависит от условий термообработки. Установлено, что необходимым условием получения высокоактивного катализатора изомеризации парафиновых углеводородов и металлцеолитных катализаторов, содержащих металл в высокодисперсном состоянии, является разложение аммиачного комплекса платины или палладия в среде воздуха или азота при 350-500 °С с последующим восстановлением осушенным водородом при 250-400 °С. При непосредственной обработке катализатора водородом разложение комплекса приводит к образованию неустойчивого гидрида Pt(NH3)jH2 и, соответственно, при его разложении - к агломерации платины. Термообработка в невосстановительной среде способствует сохранению платины в ионносвязанном состоянии в этом случае при восстановлеши водородом получается высокодисперсная платина. [c.63]

Для окислительных процессов (окисление двуокиси серы на платине и палладии, окисление аммиака, катализ гремучего газа) во всех случаях активным оказался одноатомнын ансамбль. Это, ио-виднмому, объясняется следующим образом. Основным лимитирующим звеном прн окислительном процессе является активирование кислорода. Его можно осуществить при [c.362]

Нанесенный на асбест, фарфор или другшг носители, палладий служит катализатором ряда окислительно-восстановительных реакций. Это его свойство используется как в лабораториях, так и в [c.699]

Металлические катализаторы при регенерации в той или иной степени пе 5Ьходят в оксиды. На рис. 3.3 приведена дерив тограмма [119], полученная при окислительной обработке образцов закоксованного и свежего алюмопалладиевого катализатора процесса очистки фракции С -пиролиза от ацетиленовых углеводородов. Отчетливо видны три термоэффекта первый-в интервале температур 30-250 °С связан с удалением адсорбированной воды из катализатора второй-до 350-400°С обусловлен горением кокса третий (400-500 °С) авторы объясняют разложением гидроксидных форм палладия и процессами окисления дисперсного палладия, что подтверждается рентгенографическим исследованием образцов катализатора после окислительной регенерации при различных температурах (рис. 3.4) [119]. Следовательно, в процессе окислительной регенерации алюмопалладиевого катализатора одновременно с выжигом кокса происходит окисление дисперсного палладия, что способствует укрупнению частиц палладия и необратимой дезактивации катализатора. [c.50]

Катализатор АПК-2 (палладированная окись алюминия) используют для очистки хвостовых газов производства разбавленной азотной кислоты от окислов азота, а также в других окислительных процессах. Катализатор состоит из 2 0,2% Р(1 и 98 0,2% Y-Al20з. Палладий находится в мелкодисперсном состоянии. При малых ( 2%) концентрациях покрытие поверхности приближается в среднем к моноатомному. Катализатор АПК-2 имеет следующие характеристики [5, 6, 145] [c.148]

Гидрирование ацетиленового спирта в диметилвинилкарбинол осуществляется на суспендированном в воде катализаторе, представляющем собой коллоидальный палладий, осажденный на носитель, с добавкой модификатора. Реакция протекает в системе из двух реакторов 6 (на рисунке показан один) при 30—80°Си давлении 0,5 — 1,0 МПа. Гидрирование происходит с выходом, близким к теоретически возможному. Продукты реакции проходят газосепаратор 7. Непрореагировавщий водород возвращается на гидрирование. Водная суспензия катализатора отделяется от органических продуктов с помощью центрифуги 8 и также возвращается в реактор 7. Сырой 2-метил-3-бутен-2-ол испаряется в теплообменнике 9 и поступает в реактор дегидратации 10. Превращение изоамиленового спирта в изопрен осуществляется в стационарном слое высокочистой окиси алюминия при атмосферном давлении и 250—300 °С. Цикл контактирования длится более 100 ч, после чего катализатор подвергается окислительной регенерации. Степень превращения изоамиленового спирта достигает 97%. Контактный газ конденсируется и подвергается водной отмывке в промывной колонне 11, в сочетании с отпарной колонной 12. Отмытый изоамиленовый спирт возвращается на контактирование Изопрен-сырец направляется на систему колонн экстрактивной ректификации Ы и 14, пройдя которые мономер достигает степени чистоты 99,9%. [c.382]

Многоатомные спирты легко превратить в соответствующие аль-дозы, если через их водно-спиртовые растворы с суспендированной платиной или палладием продувать воздух при обычной или слегка повышенной температуре. Таким же путем из метанола и этанола получается формальдегид с выходом 18% и ацетальдегид с выходом 40%. Окисление многоатомных спиртов в альдозы хорошо протекает, если его проводить с 3% раствором и следами концентрированного раствора Ре304, действующего каталитически метод Фентона). Этим методом гликоль избирательно и количественно окисляется в гликолевый альдегид, глицерин— в глицериновый альдегид. Применение больших количеств перекиси водорода, в качестве источника активного кислорода, вызывает более глубокое окисление, приводящее к окислительному крекингу. [c.205]

Как и для платины, для палладия характерны степени окисления +2 и -1-4 более устойчивы соединения палладия (II). Большинство солей палладия растворяется в воде и сильно гидролизуется в растворах. Хлорид палладия (II) Pd b очень легко восстанавливается в растворе до металла некоторыми газообразными восстановителями, в частности оксидом углерода (II), на чем основано его применение для открытия оксида углерода в газовых смесях. Он используется также как катализатор некоторых окислительно-восстановительных реакций. [c.532]

Электростатические представления оправдываются для целого ряда других комплексных соединений, содержащих дипольные молекулы. Молекула воды (диполь, характеризующийся большой жесткостью) обладает дипольным моментом, равным 1,8. Дипольный момент молекулы ЫНз равен 1,5 (по сравнению с Н2О отличается меньшей жесткостью). Так как величина дипольного момента ЫНз меньше, чем у Н2О, то аммиакаты должны быть менее устойчивыми, чем гидраты. Действительно в случае соединений лития дело обстоит именно таким образом. Однако в некоторых случаях могут наблюдаться обратные соотношения. Часто устойчивость соединений нельзя объяснить с позиций электростатических представлений. Например, известно большое количество соединений с формально нульвалентным центральным атомом. Сюда относится ряд комплексных соединений платины, палладия и других металлов, например комплекс палладия с фенилизонитрилом, для которого были изучены реакции замещения с триарилфосфитами. Подобные реакции не могут сопровождаться окислительно-восстановительными процессами, так как оба вступающих в реакцию вещества характеризуются восстановительными свойствами. [c.239]

Из металлов платиновой группы наиболее доступны для промышленного использования палладий и рутенйй — спутники платины. Однако металлы палладий и рутений нестойки при анодной поляризации в условиях электролиза водных растворов хлоридов щелочных металлов, а также в щелочных и окислительных средах [154, 172]. Поэтому аноды, полученные покрытием титана слоем металлического рутения, не пригодны для электролиза водных растворов хлоридов щелочных металлов. [c.79]

Для всех гидроксидов никеля, палладия и платины наиболее характерными являются реакции, в которых они выступают как окислители. Окислительные свойства их выражены тем яснее, чем благороднее металл и чем выше валентность металла в данном гидроксиде. Так, гидроксид палладия (II) (так же, как и Рс10) восстанавливается водородом уже при обычной температуре до металлического палладия [c.389]

Скорость карбонильной реакции значительно выше, чем окислительной, поэтому активность катализатора с течением времени падает. Для ускорения реакции окисления металлического палладия используют водные растворы хлорной меди и хлорного железа, которые являются активными переносчиками кислорода и хорошо растворяют образующийся в результате кз рбонильной реакции металлический палладий. Если в раство- [c.75]

Ионы палладия и платины, как ионы благородных металлов, обладают сильными окислительными свойствами. Так, Р(1 на холоду окисляет СО до двуокиси углерода (чувствительная реакция открытия СО). Из растворов Р1С14 при действии избытка восстановителей выделяется платина. Ионы благородных металлов характеризуются исключительно выраженной способностью к комплексообразованию. Из большого числа комплексных соединений платины в лабораторной практике находит применение, как реактив на ион калия, платинохлористоводородная кислота. Образующийся при этой реакции хлороплатинат калия — малорастворимое вещество, кристаллизующееся в виде микроскопических желтых октаэдров. Этой реакцией пользуются в микрокристаллоскопии — методе определения вещества по форме кристаллов, наблюдаемых в микроскоп. [c.329]

Сравнение каталитической активности комплексов палладия, образующихся in situ из Pd(0A )2 и Pd(PPh3)4 в реакции окислительного карбонилирования фенилацети-лена (1) с активностью комплексов 111 и IV показало, что все использованные соединения обладают соизмеримой каталитической активностью, что позволяет исключить из рассмотрения гипотезы, включающие соединения Pd(II) в качестве активных частиц. [c.11]

Дальнейшая дискриминация гипотез проводилась и использованием данных о кинетическом изотопном эффекте (в системе СН3ОН и H3OD), и на основании изучения кинетических закономерностей (опыты с варьированием концентраций ацетата палладия, трифенилфосфина и парциального давления СО). В результа1е дискриминации гипотез установлено, что наиболее вероятный механизм процесса включает стадию окислительного присоединения алкина по =С-Н связи к комплексу Pd(0) с последующим внедрением оксида углерода в связь -Pd- = и окислительно-восстановительным распадом при нуклеофильной атаке метанола. На основе механизма ра фаботана кинетическая модель процесса. [c.11]

Окислительную димеризациго аптрона и его производных можно приводить под действием кислорода [1В1 , ароматических питросоединений [192], диазометана [193J или кислородом в присутствии палладия [194 . В качестве примера приведено окисление антрона нитробензолом [192J. [c.740]

Снижение селективности при протекании реакции окислительного дегидрирования алкилароматическнх углеводородов во внутрикристаллических каналах фожазитов, обусловленное затрудненностью диффузии молекул продуктов реакции и десорбции их в газовую фазу, подтверждается изучением кинетики реакции на NaY, содержащем палладий [280]. Оказалось, что скорость реакции изменялась во времени по S-образной кривой, чего не наблюдалось на узкопористых цеолитах, на которых стащюиариая активность катализатора достигалась практически сразу же после начала реакции. В случае же фожазитов стационарная активность катализатора достигается через некоторое время после начала реакции, что обусловлено медленной десорбцией образующихся в каналах продуктов реакции. [c.110]

Потенциал электрода, изготовленного из благородного металла, например из платины, иридия, золота, палладия, чувствителен к присутствию в растворе любой окислительно-восстановительной системы, например Мп04 [Мп ", В этом случае металл является лишь посредником в обмене электронами между окисленной и восстановленной формами вещества. Хотя в действительности все электроды являются окислительно-восстановительными, термин редокс-электрод обычно применяют только к инертным металлическим электродам, находящимся в контакте с окисленной и восстановленной формами окислительно-восстановительной системы. При этом редокс-потенциалом называют потенциал инертного металлического электрода, обусловленный равновесием [c.116]

Производные а-алкилиден-у-бутиролактама 18а-с синтезированы циклизацией М-аллилалкиниламидов при катализе солями палладия и расщеплении связей С-Рс1 тремя путями для регенерации Рс1(П) катализатора элиминированием (3-гете-роатома, окислительным расщеплением и протолизом [12] (схема 6). [c.78]

Попытки получить комплексные фториды трехвалентного палладия не имели успеха [21]. Трифторид палладия образует гекса-фторопалладаты(1У) и соединения двухвалентного палладия при воздействии основанием в окислительно-нейтральном растворителе (тетрафторид селена). [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология