Палладий четырехвалентный

Для палладия четырехвалентное состояние менее типично, чем для платины, и устойчивые комплексы Рс встречаются сравнительно редко. [c.69]

Если четырехвалентные соединения палладия и иридия не были полностью восстановлены, то щавелевой кислотой они будут восстановлены [c.255]

К ним относятся многочисленные производные четырехвалентных платины, иридия, палладия, трехвалентных кобальта, родия, иридия и т. п. [c.45]

Если для платины четырехвалентное состояние в целом столь же обычно, как и двухвалентное, а для Рс1 оно еще возможно, то для N1 совершенно не характерно. Окисление плоско построенных комплексов двухвалентного палладия происходит так, что присоединяющиеся два адденда располагаются на третьей координате с образованием октаэдра, г. е. наблюдается аналогия с комплексами двухвалентной платины. [c.151]

Комплексные соединения четырехвалентного палладия довольно неустойчивы как в растворе, так и в твердом состоянии. В некоторых случаях (аналогия с соединениями платины) при окислении двухвалентного палладия выделяются интенсивно окрашенные вещества, состав которых позволяет предполагать наличие в них трехвалентного палладия. Делаются попытки представить их строение и иным способом. Так, образующееся [c.151]

Рассчитанные величины ионных и атомных радиусов элементов триад палладия и платины мало различаются как внутри триад (заполнение внутреннего -электронного уровня), так и между триадами (влияние лантанидного сжатия все еще сказывается). Например, для четырехвалентного состояния (формальная степень окисления +4) получены очень близкие друг к другу значения ионных радиусов (для родия степень окисления +4 мало характерна, и поэтому приведено значение радиуса иона Rh3+) [c.152]

Гидроксид двухвалентного палладия Рс1 (ОН)з выпадает обычно в виде коричневого осадка. Гидроксид четырехвалентного палладия Рс1(0Н)4 — твердое вещество темно-красного цвета. [c.389]

Палладий как в двух-, так и в четырехвалентном состоянии образует различные комплексные соединения. Известны многочисленные комплексные соли двухвалентного палладия, содержащие аммиак. Почти все они соответствуют двум типам [Pd (NHg) ] Xj (соли тетраммин-палладия) и [Pd (NHg)2] Xj (соли диаммин-палладия). [c.392]

Краус, Нельсон и Смит [303] изучали адсорбируемость ионов аммония, щелочных и щелочноземельных металлов, элементов третьей группы, титана и ванадия, палладия, иридия и платины из солянокислых растворов на сильноосновном анионите дауэкс I (с относительно высоким содержанием попереч-. еых связей) при комнатной температуре (25 4 2°). Они установили, что ионы аммония, щелочных и щелочноземельных металлов, алюминия, иттрия и редкоземельных элементов адсорбируются незначительно ионы трехвалентного титана, трех- и четырехвалентного ванадия и скандия адсорбируются слабо из растворов в концентрированной соляной кислоте, а ионы четырехвалентного титана и пятивалентного ванадия в этом случае адсорбируются в значительных количествах. Ион индия адсорбируется в некотором количестве из растворов в 0,5—12 М НС1, а ион трехвалентного галлия адсорбируется очень хорошо. В случае галлия адсорбируемость возрастает при увели- [c.84]

Б. Соединения четырехвалентного палладия [c.570]

Основные научные работы посвящены химии комплексных соединений платиновых металлов, разработке методов их анализа и аффинажа. Выполнил (1915) исследование гидроксиламиновых соединений двухвалентной платины. Изучал комплексные нитросоединения двухвалентной платины, на примере которых открыл ( 926) закономерность транс-влияния, носящую его имя. Суть ее заключается в том, что реакционная способность заместителя во внутренней сфере комплексного соединения зависит от природы заместителя, находящегося по отношению к первому заместителю в граяс-положе-НИИ. В дальнейшем эта закономерность оказалась приложимой к ряду соединений четырехвалентной платины, палладия, радия, иридия и кобальта. Открыл явление перемены знака вращения плоскости поляризации оптически активными аминосоединениями платины (IV) при превращении их в амидо(ими-до) производные. Предложил промышленные методы получения платины, осмия и рутения. [c.557]

ОТ других элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаждение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.411]

Образование комплексных цианидов характерно для низших степеней окисления элементов, например для золота (I), платины (II), палладия (II), иридия (III), родия (III), рутения (II) и осмия (II). Цианиды четырехвалентных металлов неизвестны. [c.51]

Если нет уверенности в том, что платина в растворе находится в четырехвалентном состоянии, необходимо обработать испытуемый раствор царской водкой, тщательно удалить азотную кислоту и разрушить нитрозосоединения повторным выпариванием с соляной кислотой. Если в растворе присутствует палладий, перед выпариванием с соляной кислотой добавляют хлористый натрий во избежание образования нерастворимых продуктов гидролиза. [c.135]

Платина. Давление диссоциа-, ции окисла четырехвалентной платины при 530° С достигает 952 мм рт. ст. [6]. Летучесть в кислороде, начиная уже с 900° С [5], можно определять взвешиванием она быстро возрастает с повышением температуры (рис. 9.1) [7]. В температурном интервале 900—1200° С летучесть платины в кислороде превышает летучесть палладия и родия. [c.486]

Свободная царская водка задерживает восстановление четырехвалентной платины в двухвалентную и таким образом — осаждение ее диметилглиоксимом. Если осадок палладия окрашен в зеленый цвет от увлеченной платины, то осаждают еще раз. Золото при этом не восстанавливается. [c.344]

О ковалентной связи. Переход этих соединений в производные четырехвалентных элементов связан с размыканием еще одной пары электронов, занимающей -ячейку. В случае платины этот процесс заключается в размыкании еще одной пары в 5й-ячейке с переходом одного из электронов на бр-уровень и последующей гибридизацией связей (d sp ). В случае палладия и особенно никеля этот процесс идет много труднее (ср. стр. 396 и сл.). [c.301]

Поскольку для палладия четырехвалентное состояние является неустойчивым, естественно, что равновесные концентрации свободных галогенов высоки так, что в этом случае не только иод, но даже свободный хлор с легкостью может быть обнаружен в системе. Иридий занимает промежуточное положение между палладием и платиной. В иодосистемах палладия и иридия четырехвалентные металлы [c.406]

После выпаривания раствора с серной кислотой и обработки твердых солей в солянокислом растворе большая часть четырехвалентных соединений палладия и иридия восстановится до более хар актерных для них соединений НгРйСЦ и Нз1гС1б. [c.255]

Четырехвалентный палладий дает преимущественно комплексные соединения типа Мез [PdX ], называемые гексагалогенопалладатами (IV). Комплексных катионов он не образует. При прибавлении царской водки к К2 [Pd l ] или при пропускании через его раствор хлора, а также при растворении металлического палладия в царской водке в присутствии КС получается гексахлоро-(IV) палладат калия Ка [Pd lg] цвета киновари. [c.392]

Соединения, в которых они четырехвалентны NiO,, PdOa, PtO , Pd (ОН) , Pt (ОН)4, и соответствующие им соли. Соединения этого типа характерны, главным образом, для палладия и платины. [c.393]

Еще более убедительно исследование, в котором был найден эффект Коттона области 4 — -переходов палладия в комплексах двух- и четырехвалентного палладия с (—)-а-фенилэтиламином для гран -[Р(1С12(Амин)2] и транс-[Р(1С14(ЛМИН)2]. [c.675]

Способность 2г окисляться до четырехвалентного состояния (расстояние термов около 1 эв) гораздо больше, чем у титана (расстояние термов около 2 эв) также ясна лучшая, чем у ванадия (расстояние термов около 2 / эв), способность ниобия (расстояние термов около /дЭв) окисляться до высоких ступеней способность Ни к окислению сходна с железом. Технеций и кадмий, подобно марганцу и цинку, удерживают вторую ступень окисления палладий в отличие от никеля проявляет при образовании химических связей особенности, характерные для -электронов. [c.102]

Разделение сероводородом и сульфидом аммония. Отделение катионов IV и V групп от кобальта сероводородом 83]. В сильнокислых растворах (pH 1) сероводород осаждает катионы IV и V групп в виде. малораствори.мых сульфидов. Таким путе.м отделяют. медь, серебро, ртуть, свинец, висмут, кад-.мий, рутений, родий, палладий, осмий,. мышьяк, золото, платину, олово, сурьму, иридий, гер.маний, селен, теллур, молибден, таллий, индий, галлий, ванадий и вольфрам от кобальта и других катионов III группы. Однако в присутствии четырехвалентного олова часть кобальта увлекается осадком сульфида олова. Соосаждение предотвращается при пропускании сероводорода в нагретый до 60 " С раствор в I соляной кислоте и акролеин в концентрации 0,5 мл на 100 мл раствора 715]. [c.62]

Палладий образует два окисла Рс10 и РсЮз, обладающие характером основных ангидридов., и два ряда солей соли двухвалентного и четырехвалентного палладия. Соединения четырех)валентного палладия мало устойчивы и обнаруживают стремление к переходу в двухвалентную форму двуокись палладия отдает половину своего кислорода при слабом нагревании. Раствор четыреххлористого палладия, обол. уютийся виде бурого раствора из двухлористого палладия при пропускании в него хлора, снова отдает присоединенный хлор при выпаривании на водяной бане. Поэтому при анализе большею частью имеют дело с солями двухвалентного палладия. [c.567]

Соединения четырехвалентного палладия вследствие своего легкого перехода в соединения двухвалентного палладия дают те же самые реакции, что и последние. Наиболее характерная реакция осно)вана на нерастворимости аммопийной соли палладо-хлористоводородной ислоты. Если взболтать концентрирован- [c.570]

Следы некоторых солей и ряда органических соединений могут оказывать сильное влияние на характер коррозии титана в растворах серной кислоты. Ингибирующее действие оказывает двухвалентная медь, трехвалентные ионы железа, четырехвалентные ионы платины, палладия и золота, а также сернистый газ, сероводород, хлор и ряд органических соединений. Например, введение 0,002 моль/л ионов Си " или 0,005 моль/л ионов Fe " снижают растворение титана в 10 %-ной кипящей H2SO4 до < 0,1 мм/год (рис. 4.7). При добавлении ионов благородных металлов ингибирующее действие их наблюдается уже при концентрациях от 10" до 10 моль/л. [c.189]

Молекулярный водород не является в растворе сильным восстановителем в отсутствие катализатора. Молекула водорода может расщепляться либо гомолитнческн на два атома водорода, причем в водном растворе энергия, необходимая для этого процесса, вероятно, приблизительно равна той же величине, что и в газовой фазе (около 103 ккал), либо гетеролитически на сильно гидратированные гидрид-ион Н" и протон Н энергия, необходимая для этого расщепления, составляет приблизительно 33 ккал. Гомолитическое расщепление сильно катализируется поверхностями металлов, которые способны образовывать связь с атомами водорода, а когда эта связь не слишком прочна, такие поверхности являются активными катализаторами для реакции гидрогенизации или восстановления. Коллоидальные платина или палладий, а также тонкораздробленный никель в течение многих лет применялись как катализаторы гидрогенизации. Совсем недавно Кельвин [28] показал, что соли одновалентной меди действуют как гомогенные катализаторы восстановления иона двухвалентной меди или бензохннона в пиридиновом растворе. Аналогичная активность была обнаружена для ряда простых или комплексных ионов металлов в растворах из различных растворителей, а также и для некоторых анионов. Так, например, ионы серебра, двухвалентных меди и ртути, перманганат-и гидроксил-ионы и некоторые комплексы тех же ионов металлов являются в водных растворах катализаторами реакций восстановления ионов бихромата, перманганата, иодата, ионов четырехвалентного церия, двухвалентных меди и ртути, а также катализаторами некоторых реакций обмена и конверсии. В органических растворителях медные или серебряные соли органических кислот выступают в роли катализаторов для аналогичных реакций дико-бальтоктакарбонил Со2(СО)8 служит катализатором реакций гидроформилирования и гидрогенизации, что обсуждается в разд. 4 гл. VIII. В среде аммиака анион является катализатором [c.93]

В данной работе для определения палладия был использован метод Сырокомского и Губельбанк [29], разработанный ими для чистых растворов солей палладия или же смесей палладия и платины, сущность которого заключается в следующем. Двухвалентный палладий при окислении его персульфатом аммония в азотнокислом растворе, насыщенном хлористым аммонием, переходит в четырехвалентный и осаждается в виде нерастворимого хлороналладата аммония [c.152]

Сырокомский в. С. и Губельбанк С. М. Объемные методы определения палладия. [Сообщ.] 1. Определение палладия, основанное на восстановлении комплексного иона четырехвалентного палладия [в присутствии платины]. ЖАХ, 1949, 4, вып. 3, с. 146—151. Библ. 6 назв. 5700 [c.219]

Но, как и у прочих благородных металлов, благородство палладия имеет предел при температуре 500° С и выше он может взаимодействовать не только с фтором, но и с другими сильными окислителями. В соединениях палладий бывает двух-, трех- и четырехвалентным, двухвалентным чаще всего. А еще, как и все платиновые металлы, он образует множество комплексных соединений. Ком-нлексы двухвалентного палладия с аминами, оксимами, тиомочевиной и многими другими органическими соединениями имеют плоское квадратное строение и этим отличаются от комплексных соединений других платиновых металлов. Те почти всегда образуют объемные октаэдрические комплексы. [c.271]

А1ожио также назвать ряд координирующих центров, обладающих практпческп постоянным координационным числом, равным 4. Сюда относятся четырехвалентный углерод, его ближайшие соседи по периодической системе трехвалентный бор, двухвалентный бериллий , трехвалентный азот, а таК/ке двухвалентные платина и палладий и трехвалептное золото. Приведем формулы некоторых соединений, иллюстрирующие только что сказанное в отношении бора, бериллия и азота [c.96]

Так же, как и платине, четырехвалентному палладию свои-ствепно к. ч. 6. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология