Платина двухвалентная

Платина при взаимодействии с хлоридными расплавами щелочных металлов обменивается с ними одно- и двухвалентными ионами [c.104]

Для соединений двухвалентной платины последовательность изменения трансвлияния аддендов имеет вид [c.97]

Химические свойства некоторых соединений двухвалентной платины [c.104]

Закономерность тракс-влияния была установлена И. И. Черняевым при изучении разнообразных превращений соединений двухвалентной платины. Впоследствии было показано, что эта закономерность применима также к соединениям четырехвалентной платины, двухвалентного палладия, трехвалентных иридия, родия и некоторых других металлов. [c.339]

ХИМИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ДВУХВАЛЕНТНОЙ ПЛАТИНЫ [c.103]

Так, двухвалентная платина проявляет координационное число, равное 4, тогда как четырехвалентная — 6. Для Аи (П1) характерно координационное число 4, а для 1г (IV) —6. Однако из этого правила существует довольно много исключений Ее (II) и Fe (III) характеризуются одинаковым координационным числом 6, так же как 1г (III) и 1г (IV) в своих соединениях шести-координационны. [c.30]

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ДВУХВАЛЕНТНОЙ ПЛАТИНЫ, СОДЕРЖАЩИЕ В СВОЕМ СОСТАВЕ НЕДИССОЦИИРОВАННЫЕ МОЛЕКУЛЫ СОЛЕЙ [c.119]

Таким образом, на основании исследования геометрической и оптической изомерии соединений удалось показать, что соединения двухвалентной платины построены по типу плоского квадрата. [c.36]

Для соединений двухвалентной платины адденды в порядке уменьшения трансвлияния располагаются в ряд [c.103]

Правило Курнакова относится к взаимодействию различных соединений двухвалентной платины с тиомочевиной. Оказалось, что ис-диамины, включая некоторые циклические соединения, реагируют с тиомочевиной по уравнению [c.112]

Окисление соединений двухвалентной платины [c.116]

Соединения двухвалентной платины иногда содержат во внутренней сфере адденды, которые способны окисляться. В этих случаях процессы, протекающие при взаимодействии с окислителем, существенно осложняются. [c.118]

Это относится, например, к гидроксиламиновым производным двухвалентной платины. Так, окисление перекисью водорода основания Александера (МНгОН)4Р1(ОН)2 идет по уравнению [c.118]

В ряде случаев оказалось возможным, не разрывая связи центральный ион — адденд, путем мягкого воздействия изменить химическую природу заместителя. Например, при действии восстановителей на нитросоединения двухвалентной платины ЫОг-группа может восстанавливаться до ЫНз (табл. 26). В химии Р1 (IV) для изменения природы адденда без разрыва связи центральный ион — адденд можно применять реакции окисления. Так как двухвалентная платина в этих условиях переходит в четырехвалентное состояние, использовать для этой цели реакции окисления комплексов (II) не удается. [c.120]

В последнее время началось изучение восстановления комплексных соединений и в том числе комплексных соединений Pt (IV) в растворе и в твердом состоянии под действием облучения электронами. Не зная сложного механизма восстановления, можно утверждать, что и в этом случае оно идет через соединения двухвалентной платины. [c.139]

Если для платины четырехвалентное состояние в целом столь же обычно, как и двухвалентное, а для Рс1 оно еще возможно, то для N1 совершенно не характерно. Окисление плоско построенных комплексов двухвалентного палладия происходит так, что присоединяющиеся два адденда располагаются на третьей координате с образованием октаэдра, г. е. наблюдается аналогия с комплексами двухвалентной платины. [c.151]

Платина образует 2 ряда соединений в одном из них платина двухвалентна, например Р10, а в другом она четырехвалентна, например Р102. [c.316]

Все до сих пор упоминавшиеся соли были производными трехвалентного кобальта. Однако известно большое чпсло гексаминов, производящихся от других металлов. В частности, можно указать на гексамины трехвалентных хрома, иридия, родия, рутения, четырех-валентной платины, двухвалентных никеля, цинка, кадмия, меди, железа и др. [c.45]

Калиевая соль монохл ор-б и с ацети л ацето-ната платины (И) КР1(С5Н702)2С1 [91] выделена в виде моноклинных кристаллов из водного раствора. В этом соединении платина двухвалентна. Исследование его дает возможность сравнить поведение относительно ацетилацетона двух- и четырехвалентной платины. Строение молекулы и межатомные расстояния приведены на рис. 27. Атом платины имеет плоскую [c.52]

Для четырехвалентной платины образование комплексных соединений еще более характерно, чем для платины двухвалентной. Так, при действии на платину царской водкой или соляной кислотой, насыщенной хлором, образуется гексахлоро (1У)-платинат водорода (платинохлористоводородная кислота) Н2[Р1С1,]. Эта кислота растворима в воде, и при выпаривании растворов она выделяется в виде красно-бурых кристаллов состава Н2[Р1С1в]. бНгО. Платинохлористоводородная кислота — наиболее обычный препарат платины. При взаимодействии ее с растворами солей аммония, калия, рубидия и цезия выпадают осадки соответствующих солей, называемых гексахлороплатинатами. [c.477]

На рис. 99 представлено изменение валентных состояний металлов больших периодов в зависимости от их атомного номера. Указаны валентности каждого металла в различных химических соединениях, причем валентности, соответствующие наиболее прочным соединениям, даны зачерненными значками. От I до VI групп высшей валентностью, отвечающей наиболее прочной химической связи, оказывается валентность, соответствующая номеру группы. Только у хрома наряду с шестивалентными соединениями сравнительно прочными оказываются и трехвалентные. В VII группе наибольшая прочность соединений соответствует двухвалентному марганцу, который бывает и одновалентным, однако технеций и рений дают более стабильные четырех-, шести- и семивалентные соединения. В VIII группе у железа, кобальта и никеля наибольшая прочность связи соответствует двух- и трехвалептным соединениям, а у рутения и осмия — четырехвалентным. У родия и иридия наиболее прочны трехвалентные соединения, у никеля, палладия и платины — двухвалентные, а у металлов I группы — меди, серебра и золота — устойчивы одновалентные соединения. Итак, обычные химические валентности у элементов 4-го, 5-го и б-го периодов нарастают от 1+ для калия, рубидия и цезия до 6-(-для хрома, молибдена и вольфрама, а затем падают до 1+ У меди, серебра и золота. Принимая, что эти валентности определяют число электронов, отделяющихся от атомов соответствующих элементов при образовании [c.229]

Shapiro-Rud реакция Шапиро — Руда на ртуть, медь, серебро, золото и металлы платиновой группы — действие 2% раствора фенилтиомочевины в спирте на испытуемый раствор с одновалентной ртутью образуется серая муть и серо-чёрный осадок, с двухвалентной ртутью — белая муть, с серебром — жёлто-коричневый осадок и жёлтое окрашивание раствора, с медью — белый осадок или помутнение, с золотом, платиной и палладием — жёлтый осадок и муть жёлтого цвета [c.508]

Однако двухвалентная медь (в виде ацетата), двухвалентная платина (в виде зтилендихлорида), а также кобальт с нулевой валентностью (в виде карбонила), несмотря на то, что они не обладают подобным строением внешней электронной оболочки, также являются эффективными гомогенными катализаторами активации водорода. Поэтому в настоящее время не представляется возможным ни дать простое обобщение электронных свойств [c.215]

Так, в любом из изомеров Р1(ЫНз)2С1г к центральному атому платины (II) присоединено две хлорогруппы силами главной валентности и две молекулы аммиака за счет побочной валентности. Координационное число двухвалентной платины равно четырем. [c.29]

Тетракоординационные ионы металлов дают внутренние комплексы плоской или тетраэдрической конфигурации. Таковы, например, соединения двухвалентной платины с аминокислотами (расположение аддендов по углам квадрата) [c.91]

Закономерность трансвлияния была впервые сформулирована для соединений двухвалентной платины. Затем выяснилось, что она может быть распространена на химию комплексных соединений Pt (IV), Со (III), Rh (III) и 1г (III). Справедливость за-1 ономерности трансвлияния для других металлов-комплемсооб-разователей требует еще своего подтверждения, однако несомненно, что эта закономерность имеет общее значение. Заместители по силе своего трансвлияния располагаются в ряд. [c.97]

Соотношения в ряду трансвлияния аддендов, построенных из нескольких атомов (N02, 5гОз и т. п.), при переходе от одних комплексообразователей к другим значительно сложнее. Изменение трансвлияния отдельных многоатомных заместителей иногда настолько значительно, что при переходе от одних металлов-комплексообразователей к другим меняется положение данной группы в ряду трансвлияния. Например, ЫОз-группа в соединениях двухвалентной платины "и трехвалентного кобальта обладает сильным трансвлиянием, тогда как трансактивность нитрогруппы в соединениях четырехвалентной платины невелика. Поэтому ряд трансвлияния для соединений четырехвалентной платины выглядит несколько иначе [c.98]

В результате исследования различных нитросоединений двухвалентной платины было установлено, что группы, находящиеся в гране-положении к ЫОг обладают определенной подвижностью и замещаются на другие адденды. Например, в молекулах, содержащих С1—Р1—N02 координату, хлорогруппа легко замещается на гидроксил, пиридин, гидроксиламин, этилендиамин и т. п. с образованием приведенных в табл. 21 веществ. Это означает, что трансвлияние хлорогруппы ниже, чем N02. С другой стороны, при взаимодействии ННзС1ВгС1Р1К с пиридином замещению подвергаются не бромо-, а хлорогруппа т. е. последняя обладает более низкой трансактивностью. Наконец, сравнение результатов изучения реакций, протекающих с соединениями, со- [c.103]

При действии аминов на хлоро-, бромо- и многие другие аци-досоединения двухвалентной платины образуются диаммины i u -строения вне зависимости от природы аммина. [c.109]

Известно, что многие кислотные остатки обладают в соединениях двухвалентной платины повышенным трансвлиянием, в то время как молекулы аминов — пониженным. Это приводит к тому, что ацидогруппы X в комплексе [Р1Х4р- оказываются лабильными. Поэтому при взаимодействии с амином сначала образуется моноамин [аХзР ] . В этом соединении три Х-группы не являются равноценными — две из них (на X—Р1—X координате) лабильны, тогда как третья (на X—Р1—а координате) инертна вследствие малой величины трансвлияния аминов. Дальнейшему замещению подвергается Х-группа на X—Pt—X координате. При этом единственным продуктом реакции является цис-диамин (аХ)2Р1. Если амины не обладали бы трансвлиянием или связь Р1—X была бы такой прочной, что не размыкалась бы под действием заместителя, то реакция остановилась на этой стадии и [c.109]

При окислении большинства комплексных соединений двухвалентной платины образуются октаэдрически построенные соединения четырехвалентной платины. Образовавшиеся соединения (IV) отличаются от исходных производных (П) наличием третьей координаты, на концах которой располагаются адденды — производные молекулы окислителя. Например, [c.115]

Продукты реакций окисления Pt (И) приводятся в табл. 25. Иногда в процессе окисления комплексов двухвалентной платины образуются сверхкомплексные соединения, содержащие эквимолекулярные количества исходного и окисленного вещества (см.стр.227). [c.115]

Окисление молекул гидроксиламина во внутренней сфере двухвалентной платины всегда сопровождается одновременным замещением на хлорогруппу адденда, находящегося в транс-положении к гидроксиламину. Например, с-тетрамин (NH20HNHs)2PtX2 при окислении хлором всегда дает хлоропла-тинат аммония [c.118]

Часто для синтеза комплексных соединений двухвалентной платины исходят из K2Pt l4 и используют реакции внутрисферного замещения, протекающие в соответствии с принципом трансвлияния. [c.120]

Закономерность трансвлияния, впервые сформулированная для комплексов Р1 (II), оказалась справедливой и для соединений Р1 (IV). Положение заместителей в ряду трансактивности для четырехвалентной платины оказывается несколько иным по сравнению с двухвалентной. [c.121]

А синтез (N02)6PtK2 или (СНзЫН2Ы02)2(Н02)гР1 представляет значительные трудности, так как эти вещества не образуются при реакциях внутрисферного замещения. Единственно возможным методом их синтеза явилось окисление соответствующих соединений двухвалентной платины азотной кислотой в особых условиях. [c.127]

Причины, приводящие к возможности протекания такого типа реакций, те же, что и для соединений двухвалентной платины. А именно, в силу высокой трансактивности аддендов на X——X координате в растворе присутствуют свободные Х-группы. То же наблюдается и в растворе второго соединения, содержащего У—Р1—У координату. В соответствии с этим правилом совместная кристаллизация транс-дихлоро- и транс-дибромосоединений приводит к образованию смешанного бромохлорокомплекса, содержащего Вг—Р1—С1 координату. Например [c.134]

При окислении соединений двухвалентной платины обычно не происходит миграции заместителей. Однако окисление многих нитратосоединений (II) сопровождается изомеризацией, причиной которой служит высокая степень ионогенности связи ЫОз—Р1. Например, [c.137]

Реакции восстановления комплексных соединений Р1 (IV) протекают при действии общеизвестных восстановителей (ЗОг, ЫгН4 и т. п.). При этом сначала образуются соединения двухвалентной платины, переходящие при избытке восстановителя в металлическую платину. [c.138]

В отличие от комплексных соединений платины (II), производные палладия (II) не подчиняются закономерности Курнакова. И цис-, и транс-диамины двухвалентного палладия при действии тиомочевины образуют тетратиомочевинные комплексы [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология