Платиновые металлы окислительные

В природе никель встречается в сульфидных медно-никелевых или в никелевых окисленных рудах. Сульфидные руды, содержащие, кроме никеля и меди, еще кобальт, железо и платиновые металлы, сперва подвергают флотационному обогащению (если руды бедные). Затем концентрат или руду подвергают плавке в электрических, отражательных или шахтных печах и получают медно-никелевый штейн (в который переходят платиновые металлы, а также большая часть кобальта) и отвальный шлак. Штейн продувают воздухом в конверторе. Железо, окисляясь при продувке, переходит в шлак, в конверторе же остается расплав, содержащий сульфиды никеля и меди с небольшой примесью железа. Этот расплав (так называемый файнштейн) после отливки и медленного охлаждения поступает на дробление и флотационное отделение сульфида никеля от сульфида меди. Медный концентрат от флотации файн-штейна поступает на извлечение меди (см. главу I), а никелевый подвергается окислительному обжигу в печах кипящего слоя . Получающийся огарок затем плавят с восстановителем в отражательных или электропечах. Полученный черновой никель разливают на аноды, содержащие обычно 88—95% N1, 1,5—6% Си, 0,5— 2,5% Ре, 0,5—2% Со, 0,5—2% 8, немного кремния, углерода и окислов (железа, никеля и кобальта и др.). [c.75]

Рассмотренные свойства оксидов и галидов платиновых металлов необходимо учитывать-при использовании этих материалов в конструкциях, так как в окислительной среде платиновые металлы могут постепенно улетучиваться в виде своих оксидов и особенно галидов, представляющих собой непрочные и летучие соединения. В частности, для платины наиболее опасны температуры 500—600 С при более высоких температурах она более устойчива — оксиды не образуются. [c.395]

Для платиновых металлов характерны рааличные степени окисления, особенно много их известно для рутения. Он проявляет все степени окисления от О до 8, причем окислительно-восстановительные реакции с участием происходят сравнительно легко. Поэтому простые (некомплексные) соединения рутения обычно трудно получить в чистом виде. [c.546]

Таблица 33 Изменение окислительных чисел у платиновых металлов

Отношение к другим элементарным окислителям. Хотя известны соединения всех платиновых металлов с галогенами, нов основном на эти металлы действует лишь фтор и хлор, В зависимости от температуры реакции можно получить галиды с различной степенью окисления металла. Так как фтор является более сильным окислителем, чем хлор, то во фторидах окислительное число металла больше. [c.143]

Как правило, все соединения платиновых металлов обладают характерной окраской, резко выраженными окислительными свойствами и относительно невысокой устойчивостью по отношению к нагреванию. Ионы платиновых металлов легко образуют комплексные соединения. [c.145]

Галиды платиновых металлов с галидами других металлов образуют большое число комплексных соединений с координационными числами 4 (при окислительном числе +2) и б (при окислительном числе +3 и выше) [c.147]

Как видно из табл. 64, у атома железа нет вакантных подуровней, что ограничивает возможность возбуждения его электронов у атома Ни весь подуровень 4/ свободен, у атома Оз два свободных подуровня 5/ и 5 . Поэтому высшее окислительное число железа +6, а рутения и осмия +8. Достройкой электронны.х уровней у атомов -металлов в конечном итоге определяются физические и химические свойства. -Металлы широко используются в качестве конструкционных материалов. Медь, железо, золото и серебро были известны ещ,е в глубокой древности. Давно используются в технике такие металлы, как 2п, N1, Со, Мп, Сг и . Но в последние десятилетия вовлечены в сферу применения Т , 2г, V, ЫЬ, Та, Мо, Ке и платиновые металлы. Современные методы металлургии позволили получать эти металлы высокой степени чистоты. Большинство -металлов было открыто еще в прошлом веке. И только технеций и рений открыты в нашем столетии (Не — в 1924 г. Идой и Вальтером Ноддак Тс — в 1937 г. из молибдена в результате ядерной реакции). Использование -металлов в качестве конструкционных материалов в современной технике позволило решить ряд сложных технических проблем. [c.322]

Для температур выше 1300° вместо платиновых металлов можно использовать более дешевый молибден (т. пл. 2611°) или труднее обрабатываемый вольфрам (т. пл. 3380°). Оба металла, особенно пригодные для изготовления нагревателей вследствие их высоких температур плавления, имеют тот недостаток, что их можно нагревать только в восстановительной атмосфере или в вакууме в присутствии Ог, СОг или НгО они быстро образуют довольно летучие окислы. Следовательно, если вещество требуется нагреть до высокой температуры в окислительной атмосфере при использовании молибденовой и вольфрамовой проволок, то вещество и нагреватель следует надежно разделить устойчивой при высокой температуре газонепроницаемой трубкой. [c.135]

Переведение платиновых металлов в раствор при анализе и переработке сложных по составу материалов и концентратов остается одним из трудоемких и экологически опасных этапов. Эта операция, как правило, включает окислительное спекание или сплавление и последующую обработку спеков царской водкой, концентрированными серной и азотной кислотами при нагревании, хлорированием в соляной кислоте и др. Наибольшие трудности возникают при переведении в раствор материалов, содержащих родий, иридий, рутений и осмий. [c.88]

При получении фторидов платиновых металлов чаще всего применяют газообразный фтор, так как он обычно необходим на некоторых стадиях получения бинарных фторидов и оксифторидов. Высшие фториды получают прямым взаимодействием металла с фтором. Однако низшие фториды (которые обычно нелетучи в условиях фторирования) редко получаются чистыми при использовании этой методики, так как корка нелетучего фторида мешает дальнейшему фторированию металла. Низшие фториды лучше получать восстановлением высших фторидов при помощи фторирующего агента с ограниченной окислительной способностью, например трифторида брома, или обменной реакцией. [c.389]

Аналогичную реакцию дают также АцЗ+, Bi +, Sb" , Pb платиновые металлы и др. Соли серебра и меди мешают. Необходимо также учитывать протекание окислительно-восстановительного процесса [35] [c.41]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

В общем, скелетная изомеризация парафинов, алициклических углеводородов и миграция метильной группы ксилолов характеризуются однотипными рядами катализаторов, принадлежащих как к кислотному, так и окислительно-восстановительному классам (рис. 3). Исключение составляет процесс раскрытия кольца в циклопропановых углеводородах, в котором неактивны ни платиновые металлы, пи катализаторы на основе металлов подгруппы хрома. [c.39]

Подобно окислительному дегидрированию спиртов окислительное дегидрирование ненасыщенных аминов катализируется серебром в сходных условиях 450—600° С, недостаток кислорода в реакционной смеси. Окислительное дегидрирование насыщенных нитрилов в ненасыщенные, судя по патентным данным, также ускоряется лучше всего серебром или медью при 570—750° С в качестве катализаторов указывается также золото и платиновые металлы [37]. Механизм данных процессов не изучен. [c.210]

Не менее, чем для процессов гидрогенизации и восстановления, платиновые металлы широко применяются в окислительном катализе в соответствии со способностью этих металлов легко образовывать непрочные поверхностные и фазовые окислы с кислородом. [c.1006]

Оксисоединения платиновых металлов, образующиеся в результате сплавления с щелочными окислительными плавнями, не всегда достаточно легко растворяются в соляной кислоте, особенно если преобладает содержание иридия. Эти соединения значительно легче разлагаются бромистоводородной кислотой, применение которой в отдельных случаях может быть рекомендовано. [c.402]

Ббльшая часть объемных методов основана на окислительно-восстановительных реакциях. В некоторых методах используются реакции осаждения и комплексообразования. Точку эквивалентности при титровании определяют либо при помощи индикаторов, либо электрохимическими методами (потенциометрическими, амперометрическими). Для объемного определения платиновых металлов используют также методы экстракционного титрования, основанные на образовании при добавления реагента окрашенных соединений, извлекаемых органическими растворителями. [c.134]

ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ СВОЙСТВА ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ И ЗОЛОТА [c.12]

Как уже отмечалось выше, все платиновые металлы и золото проявляют в своих соединениях различные степени окисления. По этой причине окислительно-восстановительными реакциями широко пользуются в анализе. Положительные значения окислительно-восстановительных потенциалов систем металл/ион определяют легкую восстанавливаемость этих металлов до элементарного состояния. [c.12]

Выделение платиновых металлов из растворов различными восстановителями является наиболее часто применяемой реакцией для отделения от примесей, разделения этих элементов и конечного определения. Окислительно-восстановительные реакции используются для объемного определения почти всех элементов этой группы. [c.12]

Приближенные значения нормальных окислительно-восстановительных потенциалов (Ео) различных степеней окисления платиновых металлов и золота, приводимые в соответствующих руководствах [5], определены преимущественно для комплексных хлоридов. Значения Ео либо вычислены на основании термодинамических данных, либо установлены экспериментальным путем. Следует, однако, подчеркнуть, что величины окислительно-восстановительных потенциалов для систем этих [c.12]

Отношение металлов к кислотам и другим реагентам Окислительно-восстановительные свойства платиновых металлов золота. ............... [c.312]

Одна из важнейших проблем на пути внедрения многих электрохимических синтезов в производство — рациональный подбор электродных материалов. Свойства последних определяют направление, скорость, экономику и конструктивное оформление этих процессов. Особенно сложные, порой трудно совместимые требования предъявляются к различным свойствам анодных материалов. К этим свойствам относятся каталитическая активность, устойчивость при поляризации в окислительных средах, высокая электропроводность, хорошие механические свойства и невысокая стоимость. Свойства, естественно, должны быть максимально постоянными во времени. Всем этим требованиям, кроме последнего, удовлетворяют аноды из платиновых металлов, которые по каталитическим, электрохимическим и коррозионным свойствам превосходят все прочие. Однако дефицитность и дороговизна этих металлов заставляют вести поиск более дешевых материалов, обладающих необходимыми для анодов свойствами. Постановка этой проблемы дана в обстоятельных обзорах [1—4]. [c.5]

Катодом чаще всего служит платиновая сетка, иногда применяют латунную железную проволоку. Анодом служат цинк, алюминий, никель и др. Применяя аноды из разных металлов, можно отделять металлы от различных примесей. Так, если необходимо отделить медь от цинка, то следует взять в качестве анода никель и определение вести в нейтральной среде. Следовательно, на катоде будут выделяться те металлы, окислительные потенциалы которых больще, чем окислительный потенциал анода. Все металлы с меньшим значением потенциала, чем потенциал анода, будут оставаться в растворе. [c.399]

Общее изменение окислительных чисел у платиновых металлов погано в табл. 33. Более крупным шрифтом обозначены характерные, (жислительные числа для данного элемента. [c.142]

Платиновые металлы. Растворяются в соляной кислоте при наличии окислителей (НМОд, С12, НСЮ4, КаСЮз и др.). Переходят в растворимую форму при окислительном сплавлении или спекании (см. п. 31). [c.132]

Общая характеристика элементов подгруппы марганца. Электронная конфигурация их п — l)d ns Высшее окислительное число г 7. Для марганца и рения характерны соединения, где степень их окисления +2, -f3, +4, - 6 и +7 (-[-1 и +5 мало характерны). Технеций больше похож на рений, чем на марганец. Соединения рения (VII) наиболее устойчивы (отличие от марганца). Технеций получен из молибдена в небольшом количестве в процессе ядерных реакций (1937г.) и мало изучен. Рений получен в 1924 г. и изучен довольно хорошо. Он похож на вольфрам и платиновые металлы, соседние с ним. Пассивен в обычных условиях. Устойчив в своих высших соединениях. [c.340]

Есть очень много комплексных галидов платиновых металлов с координационным числом 4 (при окислительном числе +2) и 6 (при окислительном числе +3 и выше) КгРЮ , КгРЮЬ, 1Р1(1 Ня)в]С14 [c.353]

Окислительная способность гексафторидов платиновых металлов, как было отмечено выше, заметно возрастает с увеличением атомного номера в каждом ряду переходных элементов. Таким образом, гексафториды платины, рутения и родия являются наиболее сильными окислителями. Все эти гексафториды окисляют окись азота с образованием солей нитрозония [9, И]. Так, соединение NO OsFe можно получить в результате гомогенной реакции в газовой фазе. Гексафториды платины и иридия в гомогенной газовой среде образуют соли (N0 )2MFe [10, И]. Гексафторид платины является единственным гексафторидом платиновых металлов (относящихся к третьему ряду переходных элементов), который способен окислять кислород и ксенон с образованием соответственно 0+ PtF и Xe (PtFe) [9, 67], хотя гексафториды рутения и родия также окисляют ксенон [66, 67]. Первые потенциалы ионизации для молекулярного кислорода и атомарного [c.412]

Отличительным свойством азотной кислоты является ее большая окислительная способность, причем, в отличие от других кислот, восстановление молекул HNOз протекает кинетически легко. Ионы N0 в щелочной среде восстанавливаются и термодинамически и кинетически заметно хуже, чем в кислой. С концентрированной азотной кислотой реагируют почти все элементы периодической системы, за исключением благородных газов, золота, платины и еще четырех платиновых металлов, но палладий легко растворяется в азотной кислоте. Целый ряд металлов, в частности железо, хром, алюминий, пассивируются концентрированной азотной кислотой, но легко растворяются в разбавленной. [c.296]

Наиболее характерными для этих катализаторов являются процессы гидрирования, восстановления и различные окислительно-восстановительные процессы, в особенности с участием молекулярного кислорода. Для процессов изомеризации, крекинга, гидрокрекинга, дегидрирования, дегидроциклизацни широко используются платиновые металлы на активных носителях. Процессы полимеризации, алкилирования, замещения малохарактерны для этих веществ. [c.1005]

Основные научные работы посвящены химии соединений платины и редких металлов. Изучал (1931) совместно с А. А. Гринбергом термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины и исследовал взаимодействие хлороплатината калия с глицином в результате чего были получены оба теоретически возможных изомера внутрикомплексной диглици-ноилатины и положено начало исследованиям комплексных соединений металлов с аминокислотами. Ряд работ посвящен изучению окислительно - восстановительны,- процессов в химии платиновых металлов, Исследовал действие окислителей на тиосульфат- и тетратио-иат-ионы. Исследовал устойчивость комплексных соединений в растворах, Разработал (1954) метод определения констант нестойкости комплексов, названный методом смещенного равновесия. Создал методы получения ряда соединений переходных металлов (ураия, комплексных соединений циркония и ниобия) и изучил их строение. Разработал (1957) один нз методов выведения нз организма стронция-90. [c.412]

Для определения всех платиновых металлов и золота обычно приходится предварительно их концентрировать и отделять от других элементов при помощи методов, используемых в количественном анализе (см. гл. V и VI). Применяемые качественные реакции на платиновые металлы и золото пригодны главным образом для анализа растворов комплексных хлоридов этих элементов, о способе получения которых в этом разделе лищь кратко упоминается (см. гл. IV). Не для всех реакций, приведенных ниже, известен механизм и состав образующихся продуктов. Часто также отсутствуют данные, характеризующие чувствительность реакции. Для качественного открытия платиновых металлов и золота могут быть использованы и каталитические свойства этих элементов, способных ускорять многие реакции, особенно окислительно-восстановительные. Каталитические реакции обладают высокой чувствительностью. [c.74]

После второй мировой войны американские исследователи занялись изучением гексафторидов, и особенно гексафторида урана, который используется для разделения изотопов и В 1960 г. были синтезированы гексафториды платиновых металлов. Канадский химик Н. Бартлетт, исследуя гексафторид платины Р1Ре, установил в 1961 г., что это вещество обладает более сильными окислительными свойствами, чем элементарный фтор. Оно дает соединение с кислородом 02(Р1Рб), где кислород имеет положительную валентность его молекула ионизировалась — Ог" (РГРе) Возникла мысль, а нельзя ли подействовать таким окислителем на инертные газы, и в частности на ксенон и у кислорода, и у ксенона почти одинаковое сопротивление отрыву электронов. [c.129]

Платиновые металлы чрезвычайно устойчивы против коррозии. Они ке растворяются в кислотах и только палладий и платина растворимы В царской водке и в концентрированных горячих HNOз а Н2504. Все металлы семейства платиновых имеют высокое положительное значение окислительно-восстановительного потенциала. Несмотря на это, многие из металлов характеризуются заметно выраженным сродством к кислороду. При нагревании рутений, осмий, родий и иридий соединяются с кислородом. Осмий в раздробленном состоянии медленно реагирует с кислородом при обычной температуре, образуя при этом бесцветный 0з04 палладий вступает в реакцию с трудом, а платина с кислородом не взаимодействует. Все платиновые металлы при нагревании соединяются с фтором и хлором, кроме родия, который устойчив к действию даже фтора. Металлы семейства легко выделяются в мелко раздробленном состоянии из растворов их солей при действии восстановителей. При этом они приобретают высокую активность в качестве катализаторов реакций окисления и гидрирования, особенно порошки палладия и платины, растворяющие значительные количества водорода в атомной форме. В соединениях элементы семейства платины встречаются в различных состояниях окисления. При этом максимальная и характерная валентность (выделена полужирным [c.375]

По-видимому, при многих окислительно-восстановительных реакциях имеет- место гетерогенный катализ. Так, реакции восстановления AgBr различными восстановителями (проявителями) катализируются металлическим серебром, а также сульфидом и селенидом серебра . Реакция горения водорода катализируется многими платиновыми металлами, реакция окисления о-фенилендиамина кислородом катализируется гидроокисью магния . Многочисленные реакции взаимодействия органических и неорганических соединений с водородом катализируются солями меди и серебра . [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология