Платиновые металлы соединения с аминами

Последнему условию практически без исключения удовлетворяют кислородсодержащие экстрагенты. В случае аминов ограничения появляются при разделении платиновых металлов, когда нельзя исключить вероятность образования в фазе экстрагента внутрикомплексных соединений с замедленной кинетикой обмена лигандами. Для серосодержащих и хелатообразующих экстрагентов, как правило, характерна замедленность стадии реэкстракции. Поэтому их применение в условиях экстракционной хро- [c.213]

Весовые методы определения платиновых металлов и золота основаны в большинстве случаев на взвешивании их в виде металлов, которые выделяют из растворов путем восстановления или получают при прокаливании различных малорастворимых соединений, таких как гидраты окислов, сульфиды, амины, соединения с органическими азот- и серусодержащими реагентами. [c.107]

Не является случайным, что подавляющее число работ посвящено изучению кислотно-основных свойств платины и платиновых металлов. В координационной сфере этих элементов к депротонированию способно большое число лигандов — НаО, КНз и амины. Большинство комплексных соединений платиновых металлов достаточно устойчиво и инертно и не подвергается в значительной степени процессам кислотного или щелочного гидролиза. В особенности это относится к комплексным соединениям платины со связями Рь — N. Платина образует многочисленные и разнообразные по типам комплексные соединения, синтез которых благодаря использованию принципа трансвлияния И. И. Черняева [c.60]

Экстракция солей металлов по реакциям внедрения. Извлечение солей металлов аминами по реакциям внедрения наиболее подробно исследовано Л. М. Гиндиным с сотр. [49а, 496], По реакциям внедрения могут извлекаться соли металлов, обладающих способностью к образованию прочных координационных связей металл — азот. Образование соединений такого типа описано, например, для платиновых металлов. Эти элементы могут извлекаться вследствие образования соединений внедрения, в которых амин находится в составе внутренней координационной сферы, по реакциям типа [c.20]

Эти прогнозы были в дальнейшем полностью подтверждены экспериментально на примере систем, включающих нитраты аминов и экстрагируемые ими соединения актинидных элементов [136—138], затем на примере систем, включающих галогениды аминов и их комплексы с платиновыми металлами в работе [135]. [c.53]

Солюбилизация экстрагируемого соединения избытком экстрагента. Некоторые соли аминов с объемистым неорганическим комплексным анионом не растворяются даже в относительно полярных растворителях, в которых хорошо растворимы другие соли этих аминов, отличающиеся меньшим размером анионов [146]. В этих случаях растворимость труднорастворимой соли амина может быть увеличена ее сольватацией молекулами более растворимой соли этого амина, находящейся в растворе. Напри-аминов и их комплексы с платиновыми металлами в работе [135]. [c.58]

Соединения внедрения, в которых амин присоединен к металлу через атом азота, для этих элементов отличаются чрезвычайно высокой прочностью, что требует специальных приемов для проведения реэкстракции. Для третичных аминов образование соединений внедрения, по-видимому, мало характерно. Соли ЧАО, очевидно, вообще не способны к образованию соединений внедрения и извлекают платиновые металлы только по реакциям присоединения или ионного обмена. Из уравнения (5.7) следует, что для экстракции по реакциям внедрения должны быть характерны зависимости от концентрации ионов С1 типа А. Такие же зависимости характерны для извлечения солями третичных аминов и ЧАО, протекающего по реакциям образования двойных солей, так как все платиновые металлы отличаются очень высокой способностью к комплексообразованию с хлорид-ионами. Комплексы этих металлов с хлорид-ионами настолько прочны, что сохраняются даже при очень малых концентрациях С1 -ионов и в некоторых случаях (для Р1(1У)) даже в щелочной среде. Поэтому в сущности экстракция этих металлов, по-видимому, должна была бы рассматриваться как экстракция комплексных кислот по реакциям анионного обмена. [c.187]

Комплексы с органическими лигандами играют большую роль в разделении и анализе платиновых металлов. Типы органических соединений, входящих в состав комплексов, разнообразны,— это амины, оксимы, хипоны, нафтолы, тиазолы, имидазолы и др. Для многих комплексов состав и строение существенно меняются в зависимости от условий выделения. Поэтому часто комплексы слул -ат лишь для отделения металла от других компонентов реакционной смеси. Для количественного определения металла комплекс разрушают и металл восстанавливают. Пока органические реагенты использовались лишь в неорганическом анализе для определения только металла, анализ комплексов на углерод и водород не был пред-метом исследования. [c.297]

Воспроизводимость потенциалов водородного электрода достигается при соблюдении соответствующих условий электролит и, в особенности, водород для насыщения поверхности электрода должны быть высокой степени чистоты. Другими словами, водород должен быть тщательно очищен от примесей, которые отравляют платину и препятствуют установлению на электроде равновесия 2УС + 2е Иг. К таким ядам относятся цианиды, сероводород, соединения мышьяка и катионы некоторых металлов, например серебра, ртути. Мешают и другие окислители и восстановители органические амины, гидразины, нитрофенолы и т.д. Перед измерениями необходимо насытить водородом платиновую чернь, что требует много времени. Кроме того, равновесный потенциал водородного электрода устанавливается медленно, особенно в щелочных растворах. [c.115]

Экстракция платиновых металлов хлоридами аминов и ЧАО из хлоридных растворов — предмет подробного изучения, так как этот процесс представляет интерес для промышленного применения (см. гл. 6). Наиболее подробно исследовали экстракцию этих металлов В. И. Долгих, В. Ф. Борбат и Л. М. Гиндин с сотр. [590]. Экстракция Р(1(П), Р1(1У), 1г(П1), КЬ(П1) и Ки(П1) первичными аминами протекает по реакциям внедрения амины входят в состав внутренней сферы экстрагируемых соединений. По мнению авторов работы, реакции экстракции четырехвалентных платиновых металлов этими аминами могут быть выражены уравнениями типа [c.187]

При реакции комплексных хлоридов платиновых металлов с высокомолекулярными алифатическими аминами происходит замена металла или водорода во внешней сфере комплекса на амин. Полученные соединения хорошо растворимы в органических растворителях и не смешиваются с водой. Используя это С1В0ЙСТБ0, можно отделять платиновые металлы от ряда цветных металлов и железа, находяшихся в водных растворах в виде катионов или неустойчивых анионов. [c.259]

Но, как и у прочих благородных металлов, благородство палладия имеет предел при температуре 500° С и выше он может взаимодействовать не только с фтором, но и с другими сильными окислителями. В соединениях палладий бывает двух-, трех- и четырехвалентным, двухвалентным чаще всего. А еще, как и все платиновые металлы, он образует множество комплексных соединений. Ком-нлексы двухвалентного палладия с аминами, оксимами, тиомочевиной и многими другими органическими соединениями имеют плоское квадратное строение и этим отличаются от комплексных соединений других платиновых металлов. Те почти всегда образуют объемные октаэдрические комплексы. [c.271]

Описываемые методы применимы для анализа сэндвичевых соединений иридия, осмия и рутения, олефиновых я-комплек-сов палладия и платины, комплексов металла с различными органическими лигандами — аминами, оксимами, хинонами, нафтолами, тиазолами, имидазолами и др., а также для анализа неорганических соединений платиновых металлов. Например, в комплексных соединениях галогенидов металлов с аммиаком можно одновременно определять металл и галоген. [c.95]

Образование соединений с аминами во внутренней сфере наиболее характерно для платиновых металлов. По данным М. М. Та-нанайко [51], такие соединения со связью Ме... N в некоторых случаях могут образоваться при экстракции солей кобальта, меди и цинка в условиях почти полного отсутствия кислоты в системе. Однако при повышении концентрации анионов-комплексообразо-вателей эти соединения разлагаются вследствие вытеснения амина из внутренней координационной сферы иона металла этими анионами, а также вследствие связывания свободного амина пу- [c.20]

Гетероциклические азосоединения чрезвычайно реакционно-способны. Они взаимодействуют со всеми элементами, существующими в растворе в катионной форме, образуя интенсивно окрашенные соединения. Исключение составляют щелочные металлы, не взаимодействующие с реагентами данной группы. По последним данным, ПАНч2 взаимодействует с щелочноземельными элементами, образуя экстрагируемые комплексы. Особую группу составляют элементы платиновой группы, за исключением палладия, образующие комплексы только при нагревании. Перманганат и бихромат окисляют реагенты до бесцветных соединений, сильные восстановители— ванадий(П), хром(И), титан(П1) — восстанавливают реагенты до двух аминов. [c.32]

Аноды. Число металлов, которые можно использовать в качестве анодов ограничено, поскольку большинство из них легко подвергаются коррозии. Хорошие результаты в препаративной работе получены с анодами из гладкой п/1атины и бурой ОКИСИ свинца. Железо и нике.яь применяют только в щелочных растворах. Уголь и графит используют как в кис.чых, так и в щелочных средах, однако они все же в некоторой степени подвержены химическому воздействию с образованием окислов и других продуктов. В органических электролитах применяют почти всегда платину исключением является электролиз фто] и-стых соединений, при котором применяют никель. Га.логеш>1 оказывают слабое воздействие иа платиновые электроды и более заметное воздействие на электроды из окнси свинца. Если в растворе присутствуют соли аммония или амины, то платина и никель подвергаются химическому воздействию. Свинец подвергается химическому воздействию со стороны растворов некоторых кис-.ют, в том числе и органических. [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология