Поляризующее действие и цветность

Поляризационно-деформационные явления в молекулах обусловливают цветность соединений и их термическую устойчивость. Вследствие малого поляризующего действия ионов щелочных и щелочноземельных металлов (тип 8е ) их соединения белого цвета, термически очень прочны таковы, например, оксиды калия КгО, кальция СаО и др. Оксид серебра Ag.jO и оксид ртути HgO, наоборот, мало устойчивы при нагревании и обладают соответственно бурой и желтой окраской (ионы серебра и ртути относятся к типу 18е ). Легкая поляризуемость оксид-иона О - обусловливает различную окраску оксидов /-элементов, ионы которых относятся к типу (8- -п)е . По аналогичным причинам сульфиды этих металлов имеют разнообразную окраску — от желтой до черной (ион легче поляризуется, чем ион 0- , [c.125]

Молекулы органических соединений могут содержать гетероатомы с неподеленными (не участвующими в связях) -электронами (атомы азота, кислорода, серы, галогенов и др.). Неподеленные электроны этих атомов возбуждаются квантами энергии фотонов ультрафиолетовой части спектра и переходят па более высокий энергетический уровень. Само по себе это возбуждение не представляет интереса для цветности органических соединений. Однако заместители, обладающие неподеленными парами электронов, оказывают на молекулу с сопряженными двойными связями поляризующее действие, вызывая постоянное, не зависящее от действия света, смещение я-электронов. [c.29]

Разумеется, чем сильнее поляризует катион, тем при данном анионе цветность значительнее (закономерности поляризующего действия катионов были выше отмечены). [c.255]

Поляризующее действие растет цветность усиливается. [c.255]

Во многих случаях появление окраски может быть поставлено в связь с наличием в молекуле резко выраженной деформации электронных орбит. Как правило, увеличение деформируемости аниона особенно благоприятствует возникновению цветности. С другой стороны, возникновению окращенных соединений способствует усиление поляризующего действия катиона. Так как у малозарядных (1—3-валентных) катионов с 8-электронной внешней оболочкой оно сравнительно невелико, то окрашенные соединения их с бесцветными анионами встречаются лишь как исключение. С увеличением же заряда катиона часто наблюдается и появление цветности, например [c.142]

С другой стороны, возникновению окрашенных соединений должно благоприятствовать усиление поляризующего действия катиона. Так как у малозарядных катионов с 8-электроиной внешней оболочкой оно сравнительно невелико, их окрашенные соединения (с бесцветными анионами) встречаются лишь как исключения. С дальнейшим увеличением заряда часто связано и появление цветности. Примером может служить приводимый ниже ряд окислов [c.289]

Рассмотрение основных положений теории цветности органических соединений приводит к выводу, что классические понятия о хромофорах как специфических атомных группах, присутствие которых в молекулах обусловливает возникновение окраски, и ауксохромах как заместителях, усиливающих действие хромофоров, утратили значение. С формальной точки зрения большинство хромофоров Витта представляют собой ЭА-заместители, а ауксохромы — ЭД-заместители. Однако их роль коренным образом отличается от той, какая приписывалась им хромофорно-ауксохромной теорией. Как ЭД-, так и ЭА-заместители способствуют возникновению окраски вследствие поляризующего воздействия, которое они оказывают на я-электроны системы сопряженных двойных связей. [c.91]

Поляризационно-деформационные явления обусловливают цветность соединений и их термическую устойчивость. Малое поляризующее действие ионов щелочных и щелочноземельных металлов (тип 8 е) и малая деформируемость являются причиной их белого цвета и большой термической устойчивости. Оксиды же Ag20, HgO и др. (тип 18 е), наоборот, мало устойчивы к нагреванию, имеют окраску, но не взаимодействуют с водой, как первые, и т.д. Из-за взаимной поляризации ионов возникают индуцированные дипольные моменты и упрочняются связи между ионами. Этим, например, легко объясняется различие в свойствах Mg(OH) и 2п(0Н) 2, MgS и 2п5 и т. д. [c.103]

Указанные в табл. 62 цвета относятся к беаводным солям. То обстоятельство, что их окраска тем глубже, чем сильнее поляризуется присутствующий в них отрицательный ион, и что окраска вообще не появляется, если этот отрицательный ион в значительной степени не поляризуем, позволяет предположить, что цветность этих соединений вызывается световой абсорбцией не только катиона, но и аниона. Если это предположение справедливо, то окраски, характерные для многих катионов и проявляющиеся в водных растворах или в содержащих воду солях, возникают вследствие абсорбции света не только катионами, но и молекулами Н2О. Окраска только косвенно обусловлена катионами. В действительности вследствие своего поляризующего действия они только таким образом сдвигают энергетические уровни электронов в молекулах Н2О, что эти уровни сдвигаются и область абсорбции этой молекулы попадает в зону видимого света. То же имеет место и для аммиакатов. [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология