Протон внедрение в анион

Уже незначительное нагревание их ферроцианидов приводит к началу ионизации гидратно связанной в поле катиона воды, что сопровождается внедрением протона в анион и отщеплением синильной кислоты. Полнота протекания этого процесса зависит не только от поляризационной характеристики внешнесферного катиона, но также и от степени его гидратации, скорости удаления воды, температуры и т. д. [c.256]

Образование активного центра, по-видимому, происходит путем внедрения мономера по связи металл — углерод (в данном случае титан — углерод). Обрыв цепи идет в результате передачи протона молекуле мономера или каталитическому комплексу. Механизм и кинетика анионно-координационной полимеризации еще недостаточно изучены. [c.356]

Внедрение протона в анион, увеличивая общее число находящихся внутри аниона положительных зарядов, тем самым вызывает закрепление внешней электронной оболочки следствием этого является уменьшение деформируемости аниона при внедрении в него иона водорода. [c.142]

Столь резкое уменьшение длины диполя, т. е., другими словами, неполное разделение зарядов между ионами, подтверждает то, что на практике чисто ионную связь наблюдать не удается. Сближение электронных оболочек увеличивает роль ковалентной связи в молекуле по сравнению с ионной и к соответствующему изменению химических свойств веществ. Так, из-за внедрения протона в электронную оболочку анионов кислоты диссоциируют в растворах гораздо слабее, чем их соли. Сильная взаимная поляризация многозарядных ионов приводит к тому, что реальный заряд на последних всегда значительно меньше их формальной степени окисленности и в них, наряду с ионной связью, обычно наблюдается большая доля ковалентной. [c.262]

ИЗ которой видно, что лимитирующей стадией является внедрение молекулы ацетилена по связи металл — анион катализатора, протекающее в результате атаки комплекса ацетилена с катализатором молекулой адсорбированного лактама, а присоединение протона происходит, видимо, быстро. Об этом свидетельствует также и возрастание скорости реакции при увеличении электрофильных свойств ацетилена за счет введения в катализатор добавок окиси цинка. [c.266]

Рост цепи осуществляется путем внедрения мономера между противоионами активного центра, причем катионный центр переносится вновь на конец растущей цепи. Обрыв цепи может произойти при достаточной нуклеофильности аниона путем образования ковалентной связи между катионом и анионом или за счет переноса протона с конца растущей цепи на противоион [c.56]

Особенно велика поляризационная составляющая теплот образования у некоторых водородных соединений, что обусловлено особыми свойствами иона №. Представляя собой имеющий ничтожно малые размеры голый протон, ион Н+ в противоположность всем остальным катионам действует на имеющий свободные электроны анион не снаружи, а проникает внутрь его электронной оболочки. Например, при радиусе С1 в 1,81 А расстояние между ядрами водорода и хлора в молекуле НС1 равно лишь 1,28 А. Водородный ион проникает, следовательно, в глубь С1 приблизительно на треть его эффективного радиуса, и только на этом расстоянии общее притяжение Н+ электронами С]- оказывается компенсированным отталкивающим действием его ядра. Естественно, что подобное самопроизвольное внедрение Н+ в электронную оболочку аниона должно сопровождаться дополнительным (по сравнению с другими катионами) выделением энергии, что и сказывается на теплотах образования водородных соединений, сильно повышая их против тех величин, которых следовало бы ожидать без учета этого обстоятельства. [c.282]

Создается впечатление, что внедрение протонов существенно не нарушает шаровую электронную симметрию соответствующих свободных анионов и общие дипольные моменты рассматриваемых молекул обязаны своим происхождением только полярностям валентных связей. [c.492]

Существенное влияние на заряд матрицы минералов может оказывать также присутствие наряду с 0 других анионов, дополнительных или частично замещающих 0 . Примером дополнительных анионов, повь ша-ющих отрицательный заряд матрицы, может служить С1 в содалите. С другой стороны, внедрение протона в кислородные радикалы минералов с образованием гидроксильных групп будет сопровождаться эквивалентным уменьшением отрицательного заряда матрицы. [c.12]

Очень многие органические реакции, в том числе значительная часть реакций, имеющие важное биохимическое значение, ускоряются в присутствии веществ, которые по их химическим свойствам можно отнести к кислотам или основаниям. Большинство ферментов является катализаторами кислотно-основного типа. В основе всех этих процессов лежит способность субстратов образовывать под действием катализатора нестойкие ионы, вступающие затем во вторичные реакции перегруппировки и сольволиза. Ионизация нейтральной молекулы субстрата обусловлена обычно внедрением или отщеплением протона, при котором возникает активный промежуточный катион или анион. По своей реакционной способности эти соединения сильно отличаются друг от друга, что и приводит к многообразию эффектов кислотно-основного катализа. В зависимости от вида катализатора различают несколько типов кислотно-основных реакций. Три из них— это реакции, ускоряемые кислотами общий кислотный катализ, специфический кислотный катализ и электрофильный катализ. [c.12]

Специфический и общий основной катализ. Отличие основного катализа от кислотного состоит в том, что активный промежуточный продукт в этих случаях образуется не при внедрении, а при отрыве протона от субстрата. Иногда он возникает при внедрении гидроксила в реагирующую группу субстрата. Естественно, что промежуточный продукт в этом случае оказывается анионом, а не катионом. Например, основной катализ для реакции превращения кетона в енол при участии основания В описывается следующим образом [c.19]

Рассмотрим катализируемую основаниями реакцию гидратации альдегидов. Здесь принимается, что катализатор отрывает протон от атакующей субстрат молекулы воды, т. е. в акте катализа активный анион образуется как бы при внедрении гидроксила в субстрат. Од- [c.21]

Медленное образование нестойкого аниона при отрыве протона или внедрении гидроксила в субстрат с последующими вторичными процессами с участием обобщенных кислот [c.25]

Значения ионных рефракций Вазашерны не могут считаться правильными, так как его предположение, что / н+=0, строго справедливо для голого протона. Однако в водных растворах иои Н+ самостоятельно не существует, а образует с молекулой воды ион оксония Н3О+. Внедрение протона в молекулу воды (или аниона) понижает рефракцию, что приводит в уравнениях (2.11) к соответствующему увеличению рефракции катионов. [c.48]

Доводом в пользу того, что такое внедрение происходит не за счет реакций передачи цепи, а связано со специфическими особенностями инициирования пероксида водорода, являются данные, приведенные в [139, 145] (рис. 5.1). Олигобутадиен, полученный в присутствии пероксида водорода в растворе этанола (рис. 5.1,6) содержит в ЯМР-спектре полосы при 1,085 и 3,67 млн , характерные для метильных и ь11етилидиновых протонов фрагментов этанола СН(СНз)ОН. Химические сдвиги этих протонов были идентифицированы по олигобутадиену, синтезированному методом анионной полимеризации, в котором эта концевая структура задана путем обрыва цепи (рис. 5.1, в). В спектре олигобутадиена, полученного при инициировании пероксидом бензоила в растворе этанола, фрагментов последнего не обнаружено (рис. 5.1,а). Если бы фрагменты спирта входили в полимер за счет реакции передачи цепи радикалами инициатора на растворитель, то они присутствовали бы в обоих образцах, так как активности в реакциях передачи с отрывом водорода как. пероксидом водорода, так и диациальными пероксидами достаточно велики и близки по значению. Кроме того, одинаковое содержание фрагментов спирта в олигодиенах с низкой и высокой конверсией мономера [140] также указывает на непричастность передачи цепи на растворитель, так как в противном случае по мере расходования мономера [c.100]

Переход одиночных ионов примеси, имеющих меньшую разность числа протонов и электронов, чем у одноименных ионов кристаллизанта, в узлы решетки при одновременном внедрении протп-воионов кристаллизанта в междоузлия или при образовании анионных вакансий для компенсации заряда примеси (образование анионного гетеровалентного твердого раствора дополнения или вычитания). [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология