Родий одновалентный

Комплексы одновалентного родия также встречаются редко. Двухвалентный родий, по-видимому, не образует комплексных соединений. [c.166]

Измерительным прибором служит преобразователь, общий вид которого изображен на рис. 21.1. На лицевой панели располагаются устройства оперативного управления и показывающий прибор 1. Ручки заводской настройки и регулировки расположены под лицевой панелью. Резисторы 6, 8 - калибровка , крутизна и рХ служат для оперативной настройки прибора на данную электродную систему. Кнопки 2 служат для выбора рода работы. Кнопка анионы/катионы позволяет измерять либо активности анионов или положительные потенциалы (в отжатом состоянии), либо активности катионов, или отрицательные потенциалы (в нажатом состоянии). Кнопка х /х" служит для измерения активности одновалентных (в отжатом положении) или двухвалентных ионов (в нажатом положении). Кнопки тУ и рХ позволяют включить прибор в режим милливольтметра или иономера соответственно. Кнопка [c.243]

Подгруппа хлоридов включает одновалентные медь, серебро, золото, таллий, двухвалентный свинец, выделяемые в виде плохо растворимых в воде хлоридов. Подгруппа сульфидов основного характера включает сульфиды меди (II), кадмия (II), олова (И), висмута (III). В этой же группе могут быть выделены технеции (IV), рутений (И1), родий (III), палладий (И). [c.31]

Превращается в комплекс одновалентного родия [Rh( O)2X2] с выделением диоксида углерода [c.301]

На расстоянии 2,5 KU r) = 20,4 ккал/молъ, и пренебрегая взаимодействием молекул воды, которое достаточно мало, можно подсчитать энергию гидратации одновалентного иона в газовой фазе шестью молекулами воды. На расстоянии около 2,5 А эта величина оказывается равной 122 ккал/моль. Энергии этих взаимодействий того же порядка, что и теплоты большинства химических реакций. Поэтому такого рода сольваты следовало бы относить к числу комплексных ионов, а не агрегатов частиц, довольно слабо связанных между собой . Энергию взаимодействия между двумя диполями можно подсчитать, исходя из уравнения (XV.6.5). Если расстояние г измеряется вдоль линии центров диполей и 0 — азимутальной угол между каждым из диполей и линией центров, то энергия взаимодействия равна [c.445]

При большом потенциале поверхности константа отталкивания зависит от формального заряда ионов г. Подставив ее в формулу (3.7.16), можно видеть, что критическая концентрация электролита пропорциональна 1/z . Такого рода закономерность имеет экспериментальное подтверждение коагулирующая способность электролитов увеличивается в десятки и сотни раз при замене одновалентных ионов на двухвалентные и трехвалентные соответственно (правило Шульце — Гарди). При малом потенциале константа отталкивания пропорциональна его квадрату, и тогда, согласно формуле [c.629]

Электронные конфигурации индия и таллия приведены в табл. 26, а их основные физико-химические параметры — в табл. 27. Химически In и Т1 сильно отличаются друг от друга. Индий напоминает рассмотренный в предыдущей главе галлий, отличаясь несколько большей устойчивостью одновалентного состояния (тем не менее кислородсодержащие соли 1п(1) неизвестны). Для таллия основное состояние одновалентное. Соединения Т1(1) по свойствам напоминают соединения, соднойстороны, щелочных металлов, с другой, серебра и свинца. Таллий (1И) близок к индию (П1), но соединения этого ряда для таллия часто неустойчивы, а некоторые из них вообще получить не удается. Если отвлечься от восстановительных свойств, то те соединения индия (1), которые удается получить, весьма напоминают по остальным свойствам соединения таллия (I). Для таллия весьма характерно образование смешанных солей, включающих T1(I) h Tl(III). Для индия соединения такого рода известны лишь в галогенидах и некоторых близких к ним соединениях. В отличие от галлия индий и таллий с геохимической точки зрения проявляют преимущественно халькофильный характер и извлекаются главным образом из руд тяжелых цветных металлов. [c.281]

АН-2Фг при этом возрастает. Этот эффект обусловлен тем, что в анионите АН-2Фг, являющемся продуктом поликонденсации метилольных производных полиэтиленполиаминов и фенола, при контакте с раствором щелочи происходит катионообмен водорода в фенольном гидроксиле на ион натрия (образование фенолята). Поскольку подобный обмен, как известно [4], происходит лишь в щелочной среде, то вполне очевидно, что степень обмена повышается с увеличением щелочности раствора. Таким образом, фенольные ядра анионита, инертные при значениях рН<7, в щелочной среде выступают как слабокислотные катионообменники с гидроксильными функциональными группами. Водородная форма подобного рода катионитов в набухшем состоянии имеет наименьший объем по сравнению с солевыми формами (для одновалентных металл-ионов). Это и приводит к повышению набухаемости анионита АН-2Фг с ростом концентрации контактирующего с ним раствора едкого натра. [c.40]

В литературе имеются аналитические решения для асимптотического режима параллельного переноса уже практически сформировавшегося концентрационного фронта. Для изотерм Лангмюра и предельной прямоугольной формы такого рода решения приведены для адсорбционных процессов [(4.59) и (4.60)]. В случае изотермы Никольского для одновалентных ионов уравнение движения любой концентрационной точки стационарного фронта имеет вид линейной зависимости от времени [c.259]

Радикально-индуцированное разложение гидропероксидов, катализируемое ионами некоторых металлов в системах, бедных кислородом, и в растворителях, которые легко образуют радикалы (обычно бензильные или аллильные), является удобным путем получения структурно несимметричных диалкилпероксидов [50]. Основная реакция заключается, вероятно, не в соединении радикалов, а в атаке иона карбения на К—ООН (уравнения (65—(68) [53]. Наилучшие результаты дают соли одновалентной меди, но можно использовать также соли кобальта и марганца, тетраацетат свинца и комплексы родия. Кетоны [уравнение (69)] и амины [уравнение (70)] также могут служить субстратами для этой реакции. [c.469]

Как уже упоминалось, растворы этих катализаторов были исследованы методом ИК-спектроскопии непосредственно в реакторе. В области низкой кислотности, где лимитирующей стадией считают окисление одновалентного родия, был обнаружен только комплекс [КЬ(СО)212] . В области высокой кислотности, где лимитирующей стадией может являться восстановление Таблица 4. Влияние концентрации иодида и воды на кислотность [c.303]

Наибольшую активность проявляют соединения родия треххлористый родий и его нитрильные или фосфиновые комплексы в апротонных полярных растворителях [6] и комплексы одновалентного родия [71. Так, треххлористый родий в растворе диметилформамида, бензонитрила или ацетонитрила в мольном отношении к исходному углеводороду 1 20 нри 100° за 3—5 часов вызывает превращение ВНБ в ЭНБ на 92—94% при селективности, близкой к 100%. ЭНБ образуется в виде смеси цис- и т/занс-изомеров в отношении 3 2. Эти данные существенно отличаются от стереохимии изомеризации ВНБ в ЭНБ под действием катализаторов основного тина [8]. Для изомеризации ВНБ, катализируемой соединениями родия в апротонных полярных растворителях, наиболее вероятным, по мнению авторов [6], является я.-аллильный механизм [9]. [c.73]

Как правило, соединения этих элементов в их низших валентностях крайне неустойчивы. Неожиданным исключением оказались формиатные и ацетатные соединения двухвалентного родия. Первоначально их диамагнитность заставила считать родий одновалентным и приписать комплексам обычное квад-ратно-плоско-стное строение в виде [c.90]

С учетом (VII, 110) и (VII, 7) при v4.=v = l получим из уравнения (VII, 156) выражение для э. д. с. концентрационпого элемента с переносом с электродами первого рода и с растворами одно-одновалентного электролита [c.286]

Дифеимлфосфид лития замещает тозильную группу по 8м2-механизму. Ионы двухвалентного N1 использованы для отделения искомого продукта от побочных путем образования нерастворимого комплекса с Ы1(П), а цианид-ноны—для отделения металла на последней стадии. (5, 5)-Хнрафос представляет собой твердое вещество, образуется с 30%-ным выходом в растворе он медленно окисляется воздухом. Поэтому сразу по получении его превращают в комплекс одновалентного родия реакцией замещения с ди-1,5-циклооктадиеном одновалентного родия. Конечный продукт этой реакции — оранжево-красное твердое вещество, стабильное при хранении под азотом при температуре О—4°С. Именно это соединение способно гидрировать разнообразные олефины в каталитических условиях. Реакцию проводят в атмосфере азота при температуре 25°С за 1—24 ч, причем количества катализатора и субстрата относятся обычно как 1 100, [c.98]

Следовательно, это типичный процесс восстановления Аналогично слсдует рассматривать восстановление в тех случаях, когда одновалентный атом или группа атомов замепгается водородом нли другой группой с более выраженными электроположительными свойствами Приведенные примеры показывают, что в процессах восстановления могут происходить изменения электронного строения двоякого рода. [c.16]

Стаидаргный потенциал родия -f0,6 В по отношению к его одновалентным ионам и -Н0,8 В — к трехвалентным [c.141]

В качестве одновалентного металла мог5 т быть калий, рубидий, цезий, аммоний трехва-пеитиого — а.т1юминип, /келезо, хром, родий, скандий и некоторые другие. Необходимо отметить, что квасцы образуются только тогда, когда ион одновалентного металла имеет размер, превышающий некоторую предельную величину. Так, ионы натрия и лития, вследствие их малого размера, квасцов не образуют. [c.330]

Применение роданистой соли окиси меди, которое можно рассматривать как еп1е одно видоизменение общего способа, повидимому, является весьма эффективным [71]. Образование родана из этой соли происходит путем простой диссоциации п результате перехода меди из двухвалентной в одновалентную [c.241]

Взаимоотношения между гомогенным и гетерогенным катализом изучены лишь слабо главным образом потому, что элементы, способные дать начало обоим видам катализа, пе исследованы по всему интервалу переменных (например, pH и концентрации), определяюнгих состояние катализатора. В качестве катализатора, нри котором можно наблюдать переход от гомогенного механизма к гетерогенному, можно назвать железо. В кислом растворе реакция чисто гомогенная. Однако если увеличивать pH, начинает появляться коллоидное вещество и одновременно происходит изменение скорости (см. рис. 76 на стр. 440). При еще более высоких pH может наблюдаться образование макроскопического осадка, а также и другие кинетические изменения. На скорость катализа могут влиять и изменения физической формы (наличие носителя для катализатора, спекание катализатора или изменение кристаллической структуры). Хотя еще не вполне точно определен pH, при котором начинает появляться коллоидное вещество, не подлежит никакому сомнению факт перехода от гомогенного разложения к гетерогенному при повышении pH. Однако существуют еще значительные неясности по вопросу природы изменения механизма. В некоторых случаях оба вида разложения могут быть качественно объяснены одним и тем же механизмом, например циклическим окислением и восстановлением. В то же время образование комплекса или осаждение катализатора в коллоидном или твердом состоянии может определить т -долю от общего количества имеющегося катализатора, которая способна фактически участвовать в реакции и таким образом влиять на наблюдаемую скорость разложения. Такого рода случай комплексообразования встречается при катализе полимеризации действием перекисей [79]. При чисто гетерогенном катализе наблюдаемая скорость зависит от степени дисперсности твердого катализатора, так как эта дисперсность определяет размер поверхности, находящейся в контакте со средой. Наоборот, вполне возможно, что при переходе от гомогенной системы к гетерогенной коренным образом изменяется и характер реакции, которой подвергается перекись водорода, например ионный механизм может перейти в радикальный. Возможно, что при изменении условий имеется сравнительно тонкая градация в переходе от одного механизма к другому. При выяснении различий гомогенного и гетерогенного катализа нужно всегда учитывать возможное влияние адсорбции из раствора на гомогенный катализ. Так, одновалентное серебро, не обладающее каталитическими свойствами нри гомогенном диспергировании, легко адсорбируется стеклом [80]. В адсорбированном состоянии оно может нриобрести каталитические свойства в результате либо истинного восстаровления до металла, либо только поляризации [81]. Последующее использование поверхности стекла в контакте с более щелочным раствором также может активировать адсорбированное серебро. Это особенно заметно в случае поверхности стеклянного электрода. [c.393]

Ртуть образует два ряда соединений формально одновалентной и двухвалентной ртути однако, строго говоря, первые не являются соединениями одновалентной ртути в том смысле, в каком, например, соединения меди(1) являются производными одновалентной меди. Многие элементы образуют соединения, в которых присутствуют связи металл — металл, однако Hg единственна в своем роде, поскольку она образует кроме Hg2+ и обычных соединении ртути(И) ряд соединений с груипиров- [c.295]

Перекись водорода действует и как окислитель и как восстановитель. Она окисляет хлористое железо до хлорно го и способна восстановить перманганат до соли закиси марганца. Такое аномальное поведение ее послужило причиной обширных дискуссий в специальной литературе. Нет необходимости входить в детали возникших Споров, но уместно дать простое объяснение указанной особенности. В большинстве соединений водорода и кислорода первый положительно однсивалентен, а второй отрицательно двухвалентен. Можно считать, что в перекиси водорода Еодород также имеет нормальную валентность, соответствующую одному положителшо1му заряду. Если, таким обраг зом, водород является положительно одновалентным, то группу О — О в молекуле Н — О — О — Н нужно считать по отношению к водороду отрицательно двухвалентной (так. же как и один атом кисло рода). Другими словами, связь двух атомов одного и того же рода между собою взаимно насыщает по одной валентности каждого атома. Такая связь называется ковалентной связью, так как в данном случае нет никаких данных в пользу долущеиия полярности между двумя группами ОН в НО — ОН. [c.48]

При небольшом избыточном давлении водорода и температуре 70—90 °С проходит гидрирование малеиновой кислоты на хлорруте- ниевом и хдорродиевом катализаторах в воде или диметилацет- миде. Как показано, первой быстрой стадией реакции является ( образование металлорганического комплекса. Трехвалентный ион tj родия не образует комплекс с малеиновой кислотой, в то время как одновалентный ион родид быстро образует комплекс. Послед- жий при дальнейшем присоединении водорода разрушается с образованием янтарной кислоты и регенер циейГ каталитически актив-ного иона металла [71. [c.51]

Антвейлер [57] подробно изучил и описал движение раствора у ртутного капельного электрода. Изменение концентрации электролита в диффузион ном слое вблизи электрода и течение раствора он наблюдал методом шлиров Ему удалось однозначно доказать, что полярографические максимумы перво го рода возникают в результате тангенциального движения электролита когда к электроду доставляется значительно больше деполяризатора, чем путем лишь диффузии. В случае положительных максимумов раствор дви жется всегда в направлении от верха (шейки) капли к низу капли [т. е от конца капилляра вдоль поверхности капли внутрь раствора (рис. 213 слева)]. В случае отрицательных максимумов движение раствора происхо дит изнутри раствора к низу капли и далее вдоль ее поверхности к шейке а перед концом капилляра поток расходится в разные стороны (рис. 213 справа). Наклон капилляра и взаимное расположение катода и анода не оказывают влияния на направление этого движения. В случае максимумов первого рода движение электролита не связано с вытеканием ртути из капилляра эти максимумы образуются при работе с растущими, неподвижными и даже уменьшающимися каплями. Подобные же движения электролита Антвейлер наблюдал также при работе с электродом из жидкого галлия. В случае твердых электродов движений электролита, а следовательно, и максимумов не наблюдается исключение составляет восстановление ионов одновалентной ртути на платиновом электроде, когда в процессе электролиза на поверхности платины образуется слой металлической ртути [58]. [c.413]

Изучение адсорбщш с помощью подавления максимумов второго рода, лучше всего проводить на волнах восстановления деполяризаторов, потенциал полуволны которых лежит на положительной ветви электрокапиллярной кривой, например на волне восстановления ионов одновалентной ртути, область потенциалов предельного тока которых имеет наибольшую протяженность. Крюкова и Фрумкин [87] исследовали адсорбируемость ряда [c.425]

Исследования Д. Г. Звягинцева по адсорбции микроорганизмов на модифицированной поверхности стекла, содержащей преимущественно либо гидрофильные (NH+2, С00 , 0Н ), либо гидрофобные — (СНз) — группы, еще раз продемонстрировали роль природы поверхности адсорбента во взаимодействии мел<ду микробными клетками и твердыми материалами, а также всю сложность этого процесса [101, 103, 198]. Определенную селективность по отношению к вирусам проявляют некоторые синтетические полиэлектролиты. Например, сополимер стирола и малеинового ангидрида, сшитый дивинилбензолом, способен адсорбировать из воды вирус табачной мозаики (палочки длиной 3000 А и диаметром 160 A) на 100% и вирус полиомиелита (шарообразные, диаметром 350 А с большим содержанием РНК) —на 99,99%, в то время как ионообменная смола Амбер-лайт ХЕ-119 поглощает только 97о вируса табачной мозаики. Поперечносшитый сополимер азобутилена и малеинового ангидрида РЕ 60 в виде порошка с размером частиц 100 меш адсорбирует вирусы в присутствии других микроорганизмов и органических веществ, что позволяет обходиться без дополнительного фильтрования или обработки жидкости ионообменными смолами при концентрировании вирусов и выделении их из различного рода сточных и природных вод [509, 511]. В ионообменных смолах аниониты, поверхность которых заряжена положительно, адсорбируют микроорганизмы значительно лучше, чем отрицательно заряженная поверхность катионитов. В последнем случае определенное значение имеет природа катионов, насыщающих смолу сравнительно хорошо сорбируются отдельные микроорганизмы (например. Вас. my oides, Sar ina Sp.) водородной формой смолы, хуже — катионитами, насыщенными Си +, Ее + и А1 +, и еще хуже при насыщении ионами кальция, магния и бария. Формы смолы, содержащие одновалентные катионы (К+, Na+, NH+4), практически не сорбируют [c.190]

Окисление золотом (III) органических соединений с образованием ярко окращенных продуктов окисления. Наиболее употребительными реагентами являются о-толидин [297—299], о-дианизид1ин [300], лейкооснование малахитовой зелени [301], бриллиантовый зеленый [302], М,Ы -ди-2-1нафтилфенилендиа-мин [303]. Золото (III) при этих реакциях восстанавливается до одновалентного. При определении золота с такого рода орга- [c.185]

Как упоминалось в разд. 1У.А.1, в различных условиях образуются один анионный карбонилиодный комплекс одновалентного родия и четыре разных анионных карбонилиодных комплекса трехвалентного родия (табл. 2). Предположения о структуре этих комплексов родия были сделаны на основании их ИК-спектров и элементного анализа их тетраалкиламмониевых солей, а в случае транс- [КЬ (СО) 214] —по рентгеноструктурным данным [22]. [c.299]

Расстояние между центрами ионов в кристалле можно поэтому приблизительн предсказывать, суммируя гольдшмидтовские кажущиеся радиусы соответствующих ионов. Большой точностью Taiforo рода расчеты не обладают, так как в них не принимается ве внимание упомянутая выше зависимость кажущихся радиусов от координационного числа. Кроме того, при этом не учитывается также влияние на кажущийся радиус определенного иона специфических особенностей других ионрв, с которыми он образует соединение. Тем не менее такое влияние, как это следует из теории, должно существовать (Полинг, 1927). Например, радиус иона Na должен быть больше в том елучае, если он окружен одновалентными, а не двухвалентными отрицательными ионами. [c.242]

Смотреть страницы где упоминается термин Родий одновалентный: [c.300] [c.300] [c.301] [c.286] [c.159] [c.62] [c.227] [c.274] [c.9] [c.276] [c.60] [c.254] [c.25] [c.29] [c.300] [c.300] [c.301] [c.159] [c.320] [c.501] [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология